Точность измерения индексов удерживания

Отсюда вытекают различные требования к точности измерения индексов удерживания органических соединений различных классов. Наибольшая точность нужна при идентификации углеводородов желательно, чтобы погрешность определения не превышала 0,5—1 ед. I. При установлении класса кислородсодержащих соединений погрешность может достигать 10 ед. I и даже более. При определении изомеров кислородсодержащих соединений требования к точности должны быть повышены. [c.20]

Поэтому, для того чтобы полностью использовать для идентификации компонентов данную разделительную способность, следует определить при п,т = 50 и Гт,п = 2,50 индексы удерживания с точностью до 1 единиц, а относительное удерживание с точностью до 1%. Как показали исследования Штруппе (1964), при тщательном измерении данных хроматограммы, полученных при одинаковых условиях и колебании температуры колонки [c.353]

Однако табулирование значений с целью идентификации вызывает сложности из-за выбора стандарта. Попытки выбрать один стандарт (в газовой хроматографии рекомендовали, например, н-нонан) приводят к трудностям, поскольку всегда желательно, чтобы приведенные объемы удерживания определяемого вещества и стандарта были близкими, добиться же этого при едином стандарте невозможно. Легкокипящие вещества элюируют значительно быстрее нонана и даже бывает трудно получить его пик за приемлемое время при температурах, близких к комнатной наоборот, при анализе высококипящих веществ нонан элюирует слишком быстро и точность измерения У оказывается очень низкой. Поэтому в газовой хроматографии для целей идентификации применяют, как правило, интерполяционные характеристики и прежде всего индекс удерживания /, [19]. [c.52]

Поэтому, для того чтобы полностью использовать для идентификации компонентов данную разделительную способность, следует определить при п,т = 50 И = 2,50 индексы удерживания с точностью до 1 единиц, а относительное удерживание с точностью до 1%. Как показали исследования Штруппе (1964), при тщательном измерении данных хроматограммы, полученных при одинаковых условиях и колебании температуры колонки 0,5°, для идентификации пиков по индексам удерживания достаточна величина Zn,m = 50. В то же время получаемое относительное удерживание г определяется с ошибкой 5% и поэтому по надежности показаний соответствует разделительной способности = 10. Так как высокоэффективные капиллярные колонки имеют значения величины Z между 50 и 100, идентификация ников возможна лишь по индексам удерживания. Надежность качественного анализа зависит при этом в значительной степени от возможной точности и воспроизводимости определения индексов удерживания. [c.353]

Сопоставление величины Z и количества ожидаемых в этой области компонентов показывает, что максимально возможная точность измерения и самая лучшая из достигнутых до сих пор разделительная способность недостаточны (даже если ограничиться исследованием одних углеводородов) для того, чтобы сделать заметными различия в индексах удерживания разделяемых компонентов. Для большей уверенности в правильности идентификации вещества по величинам удерживания необходимо сравнение индексов удерживания на двух или нескольких неподвижных фазах различной полярности. Благодаря высокой разделительной способности на капиллярных колонках даже малое различие в полярности проявляется довольно отчетливо. На рис. 38 сопоставлены хроматограмма разделения фракции 2-метилбутена-1 на сквалане и хроматограммы, полученные для одинаковых проб на слабополярном дидецилфталате и полиэфирной неподвижной фазе. Наблюдают отчетливый сдвиг пиков олефинов по отношению к заштрихованным на рисунке пикам парафинов (например, -Г . = 479, [c.353]

И, наконец, следует сделать замечание о точности характеристик удерживания, измеренных на капиллярной колонке. Ряд результатов измерений, выполненных на капиллярной колонке, приведен в таблицах с точностью до десятых долей индекса Ковача. Это не означает, что их можно воспроизвести с такой же погрешностью. Поскольку эффективность разделения на капиллярной колонке гораздо выше, чем на насадочной, в условиях капиллярной хроматографии можно с высокой точностью определять положение вершины пика интересующих исследователя компонентов именно этим и объясняется наличие данных с десятыми долями индекса. Такое представление результатов полезно для оценки порядка выхода изомерных веществ и обсуждения пригодности той или иной неподвижной фазы для разделения смесей изомерных соединений. [c.65]

Интересное двумерное представление данных Мак-Рейнольдса нашли авторы работы [19], проецировавшие десятимерные характеристики жидких фаз на плоскость. Авторы использовали метод главных компонент. Это позволило дать наглядное представление о хроматографических данных и взаимосвязях между жидкими фазами. Отметим, что при таком преобразовании с хорошей точностью сохраняется общая структура десятимерного пространства, поскольку оба новых компонента сохраняют в данном случае 98% общей вариации данных. Таким образом показано, что жидкие фазы можно характеризовать даже двумя параметрами, но эти параметры будут уже не результатом прямых измерений индексов удерживания, а получены как линейные комбинации исходных результатов. Отметим, что есть и одномерная характеристика жидких фаз — полярность Роршнайдера, которая нашла широкое применение, хотя она и не обладает достаточной общностью. Точки в двухмерном представлении выпали на почти горизонтальный широкий пояс, который можно интерпретировать как полярность Роршнайдера. Сходные результаты получены и в работе [20]. [c.120]

Уравнение (40) дает ключ к пониманию того, что параметры удерживания, полученные экспериментатором, часто отличаются от литературных данных. Это объясняется прежде всего тем, что результаты, приведенные в литературе, получены на иных материалах-носителях с другими химической природой и площадью поверхности. Это приводит к тому, что член ZKjAj в удерживаемом объеме компонента сравнения отличается от аналогичного члена, рассчитанного для идентифицируемого вещества. При количественном определении на основе хроматографических измерений таких физико-химических величин, как коэффициенты активности, коэффициенты распределения, энтальпии смешения и испарения, также необходимо учитывать влияние поверхностных эффектов. Пока еще нельзя полностью описать свойства поверхности пористых тел и структуры поверхности жидкости, поэтому в газожидкостной хроматографии невозможно предсказать с достаточной точностью удерживаемый объем и индекс удерживания разделяемого компонента. [c.35]

Интерполяционные величины удерживания. При определении интерполяционных функций, выраженных в логарифмической форме, погрешность результатов, как и для относительного удерживания, определяется совокупностью факторов, влияющих на точность измерения приведенного времени удерживания и способом ввода в колонку сорбата, стандартов и несорбирующегося газа (раздельно или одновременно). Если все указанные вещества вводятся в колонку раздельно, то суммарная погрешность определения логарифмического индекса удерживания может быть рассчитана по уравнению Эрдеи [121] [c.67]

Более того, в ходе накопления информации был сделан вывод, что определяемые численные значения индексов удерживания фактически не зависят от точности измерения мертвого времени (объема) колонки. Последнее заключение особенно важно ввиду сложности задачи корректного измерения в ВЭЖХ (см. выше). [c.248]