Двулучепреломление полимера положительное

Какое можно сделать заключение относительно молекулярной структуры полимера, если при вытягивании он приобретает способность к положительному двулучепреломлению [c.159]

Области применения оптической микроскопии. С помощью поляризационной О. м. можно прежде всего найти линейные и угловые размеры структурных элементов, поскольку величина Дга непосредственно связана с толщиной объекта 6, (см. вышеприведенную ф-лу). Помимо этого, метод позволяет определять важные оптич. характеристики (показатели преломления, знак двулучепреломления) как структурных элементов, так и полимерных систем в целом. Установление знака А в элементе надмолекулярной структуры весьма существенно, ибо позволяет определить ориентацию молекулярных цепей в нем. В свою очередь (напр., при появлении положительных, отрицательных и аномальных сферолитов в полиэтилентерефталате), знание ориентации цепей позволяет сделать важные выводы о кинетике и морфологии кристаллизации в разных режимах. Не менее важные выводы на основе изменений знака Ап, сопровождающих деформацию сферолитов в растягиваемых волокнах или пленках, м. б. сделаны о кинетике и морфологии ориентационных процессов. По поводу значимости определения Аи в аморфных полимерах см. Фотоупругость. [c.240]

Изотактический поли-4-метилпентен-1 кристаллизуется с образованием сферолитов, не выявленных методом двулучепреломления. При высоких температурах сферолиты этого полимера отрицательны, а при низких — положительны. [c.109]

Любая суспензия очень мелких несферических ориентированных частиц в среде с иным показателем преломления является двулучепреломляющей даже в том случае, когда обе фазы сами по себе изотропны. Если одна или обе фазы сами по себе обладают двулучепреломлением, то и тогда чистое двулучепреломление системы зависит от двулучепреломления формы, вызванного несферической формой ориентированных частиц. Винер [20] вывел уравнение для очень длинных палочек и вытянутых пластинок, которое показывает, что э( х )ект двулучепреломления очень слаб до тех пор, пока разность показателей преломления двух фаз не станет большой. Если плотность аморфных областей частично кристаллических полимеров на 10—20% меньше плотности кристаллических областей, то разность показателей преломления невелика и эффект двулуче-преломления мало заметен даже для крайних случаев—вытянутых палочкообразных или пластинчатых кристаллов. Однако возможно, что имеются трещины или по крайней мере области с очень низкой плотностью, и Бреншеде [19] предполагает, что наличие в некоторых полимерах положительных сферолитов можно объяснить системой радиальных трещин, причем наблюдаемое двулучепреломление какого-либо сферолита является результатом внутреннего двулучепреломления, обусловленного ориентацией кристаллов, и (положительного) двулучепреломления формы, обусловленного радиальными трещинами или областями с низкой плотностью. [c.236]

Сферолиты изотактического поли-4-метилпентена-1 впервые были обнаружены Ионуи [26] с помощью контрастной микроскопии. Эффект двойного лучепреломления в данной сферолитной структуре не был выявлен. Дальнейшие исследования в этом направлении проводились Сандерсом [27]. Он обнаружил, что эффект двулучепреломления зависит от температуры, причем имеет положительный характер при температурах ниже 10 °С и отрицательный — выше 50 °С. Максимальный эффект двойного лучепреломления наблюдается при температуре около 225 °С, что, безусловно, связано с низким собственным двулучепреломлением (А°) полимера. Сферолиты в поли-4-метилиентене-1 при комнатной температуре исследовали Оуэн и Налл [28], а также Баумен с соавт. [29], которые наблюдали слабо развитую сферолитную структуру, состоящую из неявно выраженных иголок и фибрилл. [c.101]

Исследования проводили методами оптической микроскопии, рентгеноструктурного анализа, ИК-спектроскопии и дифференциально-термического анализа. Образцы были приготовлены кристаллизацией полимера из раствора и из расплава по разработанной ранее методике [3] в температурном интервале 20—75 и 48—85° С соответственно. Изучение надмолекулярной структуры этих образцов позволило определить характерные для ПУТТЭГ типы сферолитов, которые приведены на рис. 1. Кольцевые отрицательные сферплиты (рис. 1, а), густота колец которых меняется с температурой кристаллизации, наиболее преобладают, так как образуются при изотермической кристаллизации полимера из раствора и из расплава почти по всей исследованной области температур. В образце, приведенном на рис. 1, б, кроме названных кольцевых сферолитов, виден сферолит более высокого и положительного двулучепреломления. Такие сферолиты образуются наряду с кольцевыми нри кристаллизации вплоть до 65° С, но их количество в образцах относительно невелико. Образцы с наибольшим содержанием указанных сферолитов удалось получить в пленках, закристаллизованных из расплава при 50—53° С, но морфологические особенности их остались неясны. [c.107]

Авторам работы удалось вырастить сферолиты поливинилхлорида из 6%-ного раствора в циклогексаноне. Они использовали образцы полимера двух видов обычный промышленный и с повышенной степенью кристалличности. Растворы нагревали в течение примерно 8 ч при 80 °С или 3 ч при 100 °С. При этом получали сферолиты размером около 40 мк. Для полимера с повышенной степенью кристалличности размеры сферолитов были несколько больше, чем для обычного полимера. При более высоких температурах получались сферолиты больших размеров, но менее правильной формы. Двулучепреломление сферолитов во всех случаях было положительным. Оказалось, что эти образования представляют собой агломераты, состоящие из дисков, напоминающих гедриты . Имелись также структуры в виде несовершенных пластин. [c.211]

Наличие положительных сферолитов не обязательно означает радиальную ориентацию линейных молекул так, например оптические свойства найлона 66 (измеренные на образцах пленок, обладающих как плоскостной ориентацией, гак и ориентацией молекул) таковы, что образование положительных сферолитов возможно только в том случае, когда радиальный рост кристаллов происходил быв направлении водородной связи, перпендикулярью оси молекулы положительный характер сферолита, если он обусловлен внутренним двулучепреломлением кристаллов, означает,что радиальным направлением роста кристалла являются или оси линейных молекул полимера или направление водородных связей. Наличие положительных и отрицательных сферолитов в одном и том же полимере может означать, что либо изменяется, кристаллографическое направление роста, либо действуют какие-то другие факторы. Одной из возможных причин положительного двулучепреломления в сферолитах является радиальное двулучепреломление, возникающее за счет напряжений, вызванных сжатием при кристаллизации (стр. 233). Брайнт [18] иБреншеде [ 19] предполагают, что другой причиной появления положительного двулучепреломления является двулучепреломление формы частиц . [c.236]

Кордес, Гюнтер, Бюхс и Гёльтнер [25] нашли, что двулучепреломление волокон найлон 6, измеренное компенсационным методом, как для тонких элементарных волокон, так и для толстой щетины обычно положительно и имеет небольшую величину (до - -0,005), что указывает на низкуку степень ориентации обычного тина более высокий показатель преломления вдоль оси волокна свидетельствует о тенденции осей молекул располагаться в этом направлении. Но иногда наблюдается и отрицательное двулучепреломление, указывающее на небольшую степень ориентации в противоположном направлении обычно это имеет место при низкой скорости приема нити из фильеры или может быть вызвано неравномерным натяжением расплава полимера при выходе из фильеры. У щетины двулучепреломление поверхности больше, чем двулучепреломление внутренних слоев. (В той же работе сообщается, что поперечные сечения волокон дают такую же интерференционную картину в сходящемся пучке, как и одиночные двухосные кристаллы, т. е. оптические свойства не имеют цилиндрической симметрии эти явления, по-видимому, связаны сдвижением микротомного ножа и поэтому не могут служить надежным показателем структуры волокна.) Престон [36] также наблюдал поверхностные явления в поперечном сечении невытянутых элементарных нитей найлон 66 двулучепреломление в направлении по касательной положительно (показатель преломления больше для направления поляризации по касательной, чем в радиальном направлении) это позволяет предположить, что зигзагообразные цепи и группы С=0 молекул стремятся расположиться параллельно поверхности волокна, что совпадает с характером текстуры в прессованных и вальцованных пленках [10]. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология