Двулучепреломление

Оптические методы нашли широкое применение в решении задач химического строения и физических свойств молекул различных классов. Важно отметить, что для определения главных значений тензора электронной поляризуемости используются данные нескольких методов, например данные по молекулярной рефракции, степени деполяризации релеевского рассеяния, двулучепреломления (электрического эффекта Керра) и электрических дипольных моментов. Такая интеграция методов требует более строгого подхода в интерпретации определяемых физических величин. Особенно этот вопрос остро стоит в связи с использованием теории взаимодействия излучения с изолированными молекулами. Учет влияния молекул жидкой среды требует дальнейшей разработки теории. [c.262]

Какое можно сделать заключение относительно молекулярной структуры полимера, если при вытягивании он приобретает способность к положительному двулучепреломлению [c.159]

Поляризуемость полимерной молекулы по направлению главной оси и поперек ее различна. Поскольку главные оси полимерных молекул ориентированы перпендикулярно радиусу сферолита, такие агрегаты обладают способностью к двулучепреломлению и рассеивают лучи света, если их размер оказывается соизмерим с длиной волны видимого света (в то же время аморфные полимеры, например полистирол, оптически прозрачны). Размеры сферолитов влияют не только на оптические свойства полимеров, но также и на их механические характеристики. Степень кристалличности, число и размеры кристаллитов так же, как и скорость кристаллизации, существенно зависят как от температуры кристаллизации (отжига), так и от величины молекулярной ориентации (степени ориентации) в момент кристаллизации, вызванной воздействием внешнего поля механических напряжений. [c.40]

Сферолиты довольно просто наблюдать экспериментально из-за их сравнительно больших размеров (50—1000 мкм). При оптической микроскопии в поляризованном свете они выглядят в виде кружков, на которых четко выделяются интерференционные картины в виде мальтийских крестов появление последних всегда свидетельствует о наличии сферической симметрии в расположении элементов, способных к проявлению эффекта двулучепреломления. Молекулам полимеров по их природе присуща склонность к двулучепреломлению в большинстве случаев их поляризуемость вдоль молекулярной оси существенно выше, чем в перпендикулярном направлении. [c.52]

Следовательно, появление мальтийских крестов свидетельствует о том, что молекулярные цепи расположены в кристаллитах в соответствии с требованиями сферической симметрии. Исследование двулучепреломления сферолитов показывает, что во всех случаях [c.52]

В процессах переработки полимеров с явлениями ориентации и структурирования большей частью приходится сталкиваться при формовании изделий не из растворов, а из расплавов, имеющих сложную температурную и механическую предысторию. Ввиду отсутствия адекватных уравнений состояния, позволяющих рассчитать величину ориентации на основании учета предшествующих суммарных внешних воздействий, для определения ее приходится полагаться целиком на экспериментальные данные, полученные методом двулучепреломления [50, 51 ]. [c.69]

Уайт опубликовал недавно результаты исследования связи между деформационной предысторией застеклованных полимеров и величиной двулучепреломления [521. По его данным, зная поля напряжений в момент стеклования, можно определить величину молекулярной ориентации, измеряемой величиной двулучепреломления. [c.69]

Типичным примером использования этого выражения является описание двулучепреломления одноосно-ориентированных полимеров (например, волокон). Если разность величин коэффициентов преломления вытянутого образца, замеренных параллельно и перпендикулярно направлению вытяжки, определить как Ап = Пх—Пг, то [c.72]

Здесь и Ап м — значения величин двулучепреломления [c.72]

Можно установить связь между величиной действующих напряжений сг и значением Ап с помощью оптического коэффициента напряжений С. Известно, что разность главных показателей преломления, или двулучепреломление, прямо пропорциональна разности главных нормальных напряжений [52]. Следовательно, в случае одноосного растяжения величина Ап пропорциональна растягивающему напряжению о [c.75]

Через окошки в дне и крышке прибора пропускается луч света, который проходит сквозь слой жидкости. Двулучепреломление М определяется по формуле [c.31]

Как видим, измерение коэффициента двулучепреломления оказывается методом, нечувствительным по отношению к длинам цепей реальной или флуктуационной сетки — в отличие от ДИН. [c.192]

Степень вытяжки не определяет однозначно значение прочности и разрывного удлинения полимера. Одной и той же степени вытяжки могут соответствовать различные значения прочности, и, наоборот, одна и та же прочность может быть получена при различных степенях вытяжки. Средняя степень ориентации, определяемая двойным лучепреломлением, является более точной характеристикой ориентированного полимера. С другой стороны, прочность и разрывное удлинение не определяются одним двулучепреломлением. Образцы с одинаковым двулучепреломлением, ориентированные в различных условиях, могут разорваться на разных стадиях растяжения, хотя до момента ра рыва одного из образцов диаграммы растяжения их полностью совпадают. Таким образом, по степени ориентации невозможно однозначно определить прочностные характеристики ориентированных полимеров. Однозначную связь прочности и разрывных удлинений со строением ориентированного полимера удается установить лишь в том случае, если можно учесть два параметра — среднюю степень ориентации звеньев макромолекул и число цепей молекулярной сетки в единичном объеме, так как [c.327]

Оптические исследования в поляризованном свете позволяют определить знак двулучепреломления кристаллитов сферолита. [c.176]

Длины волн белого света имеют значения приблизительно (400—800)-10 мкм. Получающаяся в кристалле разность хода для лучей одних волн равна четному, для других — нечетному числу полуволн. Поэтому волны одной длины (одного цвета), входящие в состав белого света, при интерференции уничтожаются, другие, наоборот, усиливаются В результате отношение интенсивностей различных цветов становится иным, чем в белом свете, и кристалл кажется окрашенным. Каждой разности хода соответствует определенная интерференционная окраска, по которой определяют оптическую индикатрису кристалла. Индикатриса характеризует оптическую анизотропию кристалла и представляет собой вспомогательную поверхность, каждый радиус-вектор которой соответствует показателю преломления кристалла для световой волны, распространяющейся в направлении этого вектора. В общем случае эта поверхность имеет форму эллипсоида. Условно кристаллы называют положительными, если индикатриса имеет форму вытянутого эллипсоида (рис. VI. 14, а) и отрицательным, если индикатриса сплюснута (рие. VI. 14, б). При последовательном прохождении луча через стандартный кристалл с известным знаком двулучепреломления и сферолит наблюдается измене- [c.176]

Рис. VI. 15. Схема определения оптического знака двулучепреломления сферолита

У аморфных полимеров в ориентированном состоянии отдельные участки цепей направлены преимущественно вдоль оси растяжения. Благодаря этому возникает структурная анизотропия в областях ближнего порядка, которая на макроскопическом уровне проявляется в анизотропии физико-механических свойств, в частности двулучепреломлении, повышении прочности и модуля упругости в направлении оси ориентации и т. д. [c.178]

Рабата VI. 4. Определение оптического знака двулучепреломления сферолитов полимеров [c.195]

Цель работы. Определение оптического знака двулучепреломления, определение направления ориентации макромолекулярных осей в сферолитах полипропилена. [c.195]

По окончании изотермической кристаллизации образца ПП при заданной температуре его переносят на столик микроскопа и проводят аналогичные исследования. Оптической знак двулучепреломления кристаллитов в сферолитах ПП определяют во втором и четвертом квадратах, т.е. в направлении, параллельном пробной пластинке, как показано на рис. VI. 15. [c.196]

Задание. Установить, к какому морфологическому типу относятся сферолиты полипропилена определить оптический знак двулучепреломления сферолитов полипропилена, указать направление осей макромолекул по отношению к радиусу сферолита, учитывая, что при кристаллизации цепи полимера образуют складки. [c.197]

Переход любой системы нз неравновесного состояния в равновесное называется релаксацией. Если при этом состояние системы характеризуют по изменению напряжения, го говорят о релаксации напряжения, если по исчезновению двулучепреломления н ориентированной системе, то говорят о релаксации двулучепреломления и т. д. [c.117]

Ориентированные полимеры обладают двулучепреломлением показатели преломления вдоль ориентации и в перпендикулярном направлении различаются. Чем больше это различие (Ал), тем больше ориентированы сегменты в направлении действия силы [c.193]

В таком состоянии могут находиться многие органические соединения в определенном, характерном для каждого из них, температурном интервале. При более низкой температуре вещество —твердый кристалл, при более высокой оно превращается в изотропную жидкость. Характерными признаками жидкокристаллического состояния являются оптическая активность, двулучепреломление, анизотропия упругих модулей, диэлектрической проницаемости и магнитной восприимчивости. Жидкие кристаллы быстро реагируют на температуру, электрическое и магнитное поля, химическую среду, изменяя свою окраску. Такое необычное сочетание их свойств объясняется особенностями строения молекул. [c.248]

Чтобы различить две составляющие двулучепреломления и тем самым получить определенные сведения о форме частиц, измеряют зависимость двулучепреломления п,—от показателя преломления среды. При этом при некотором значении показателя преломления среды для палочкообразных частиц обнаруживается минимальное двулучепреломление (рис. VI—10), а для плоских — максимальное. Величина двулучепреломления в точке экстремума обусловлена лишь собственной анизотропией частиц. [c.168]

Важным свойством систем с анизотропными и анизометричными частицами является возможность ориентировки частиц под действием внешних сил. При этом не только резко изменяются условия светорассеяния, но и возникает двулучепреломление, т. е. для лучей со взаимно перпендикулярной поляризацией средние значения показателей преломления оказываются различными. Ориентировка частиц и возникновение двулучепреломления могут быть обусловлены воздействием на дисперсную систему электрического (эф( >ект Керра) или магнитного (эффект Коттона — Мутона) полей, а для анизометричных частиц — течением среды (эффект Максвелла). [c.203]

Возникновение двулучепреломления может происходить как для оптически анизотропных частиц дисперсной фазы, так и для оптически изотропных, но анизометричных частиц при различии показателей преломления частнц дисперсной фазы п н дисперсионной среды По. Эта две составляющие [c.203]

При деформации полимеров в расплаве молекулярные цепи стремятся ориентироваться в направлении действия силы, а среднее расстояние между концами молекулы увеличивается. Степень ориентации можно определить по величине угла двулучепреломления в потоке расплава (см. разд. 3.9). Другим методом определения молекулярной ориентации является измерение анизотропии усадки при отжиге тонких, быстро охлажденных образцов. Чтобы рассчитать степень молекулярной ориентации, которой подвергается полимерный расплав под воздействием поля напряжений, необходимо знать продолжительность действия напряжений и располагать адек- [c.68]

Изотропные вещества в однородном электрическом поле большой напряженности обладают способностью к двулучепреломлению монохроматического линейно поляризованного луча света, распространяющегося перпендикулярно приложенному полю. Это явление было открыто в 1875 г. Керром в экспериментах со стеклом (прозрачное изотропное вещество), а также с жидкостями. Лишь в 1930 г. наблюдали эффект Керра в газах и парах. Таким образом, эффект Керра представляет электрооптическое явление, которое состоит в том, что изотропное вещество, помещенное в электрическое поле, приобретает свойство оптически одноосного кристалла с оптической осью, направленной вдоль приложенного поля, т. е. внешнее электрическое поле вызывает искусственную анизотропию вещества. Такое воздействие поля обусловлено тем, что анизотропные молекулы изотропного вещества под влиянием поля преимущественно ориентируются вдоль поля (рис. XIII.1). Наличие постоянного электрического дипольного момента молекул усиливает этот эффект. [c.234]

Несмотря на то что величина молекулярной ориентации, определенная по двулучепреломлению, сильно зависит от температуры и деформации, другие физические свойства волокна практически не зависят от этих параметров. Клеерман объясняет это следующим образом. При низких температурах деформация волокна реализуется за счет подвижности структурных элементов с малыми временами релаксации. Перегруппировка структурных элементов с большими временами релаксации (перемещение целых молекулярных цепей) требует слишком большого времени. Поэтому закаленные образцы, полученные методом низкотемпературной вытяжки, будут содержать много ориентированных сегментов, присутствие которых проявляется в значительной оптической анизотропии, но эти сегменты при отжиге быстро разориентируются под влиянием броуновского движения. Именно это демонстрируют эксперименты по исследованию скорости усадки при температурах выше температуры стеклования. [c.70]

Итак, оказывается, можно независимо определить значения / р и из данных, полученных ШРР, и измерением акустических модулей. Тем не менее метод двулучепреломления не утратил своего значения ввиду крайней простоты. С помощью выражения (3,9 4), если известны Ап% и Апам, используя результаты ШРР, можно вычислить значения / р и /ам- К сожалению, не так просто замерить коэффициенты преломления чистой фазы. Поэтому приходится прибегать к расчетным методам так, величина п% для монокристалла парафина Сдд и Ап% по данным поляризуемости связей была рассчитана Банном [59]. Экспериментальный метод определения этих величин описан Сэмюелем [60]. В обоих случаях величину степени ориентации /ам можно независимо определить из данных [двулучепреломления. [c.75]

В работе Дитца, Уайта и Кларка [32] показано, что для исследования кинетики процесса заполнения формы при литье под давлением можно использовать результаты измерения двулучепреломления в процессе и по окончании процесса заполнения формы. Двулучепреломление связано с распределением напряжений соотношением (3.9-17). А напряжения в свою очередь связаны с кинематикой потока при соответствующем учете релаксации напряжений. Следовательно, сравнивая ожидаемую величину двулучепреломления с экспериментально определенной, можно проверить обоснованность рассчитанного распределения скоростей и оценить справедливость теоретических соотношений. О возможности использования этого анализа для установления количественных соотношений можно будет судить лишь после исключения некоторых допущений, сделанных в упомянутой работе. [c.534]

То, что происходит с диполями при термодеполяризации, как бы материализуется на уровне дипольных макромолекул в затухающем эффекте Керра в обоих случаях эффективное время макрорелаксации (исчезновение двулучепреломления в одном случае и поляризации в другом) зависит от вязкости — т. е., в случае термодеполяризации, чувствительно к переходу из одного релаксационного состояния в другое. [c.266]

Если нематический жидкий кристалл содержит молекулы, однородно ориентированные в пространстве, то он ведет себя как одноосный кристалл, обладающий двулучепреломлением. Холестерические кристаллы содержат оптически активные молекулы благодаря последовательному изменению ориентации молекул в параллельных слоях в кристалле возникает винтовая ось симметрии, что служит причиной высокой оптической активности холестериков и избирательного отражения ими циркулярно поляризованного [c.268]

Важным свойством систем с анизотропными и анизомет-р и ч н ы м и частицами является возможность соориентировки частиц под действием внешних сил. При этом не только резко изменяются условия светорассеяния, но и возникает двулучепреломление для лу- [c.167]

Возникновение двулучепреломления может происходить как вследствие оптической анизотропности самих частиц дисперсной фазы, так и в отсутствие этой исходной анизотропности — лишь за счет достаточно выраженной анизометричности соориентированных частиц — при условии различия показателей преломления частиц дисперсной фазы (п) и дисперсионной среды (по). Эти две составляющие двулучепреломления могут быть выявлены при варьировании показателя преломления дисперсионной среды. Собственное двулучепреломление частиц не зависит от показателя преломления среды оно сохраняется [c.168]

Двулучепреломление может сочетаться с дихроизмом — избирательным поглощением одного из преломленных лучей. В таком случае дисперсная система с соориентированными частицами может служить эффективным поляризатором света. На этом основано действие поляризационных пленок, например, содержащих герапатит (йодосульфат хинина). [c.168]

Чтобы различить две составляющие двулучепреломления и тем самым получить отфеделенные сведения о форме частиц, измеряют зависимость двулучепреломления п,—п<и от показателя преломления среды. Для палочкообразных [c.204]

Механические свойства твёрдых полимеров (1975) -- [ c.235 , c.240 ]

Вода в полимерах (1984) -- [ c.514 , c.517 , c.525 ]

Высокодисперсное ориентированное состояние полимеров (1984) -- [ c.21 , c.25 , c.82 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.211 ]

Введение в химию высокомолекулярных соединений (1960) -- [ c.181 ]

Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм в органической химии (1970) -- [ c.12 , c.45 , c.46 , c.99 ]

Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.224 , c.225 ]

Жидкокристаллические полимеры с боковыми мезогенными группами (1992) -- [ c.33 , c.235 ]

Кристаллизация полимеров (1968) -- [ c.27 , c.36 , c.150 , c.175 ]

Физическая Биохимия (1980) -- [ c.47 ]

Основы переработки пластмасс (1985) -- [ c.179 , c.180 , c.305 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология