Полистирол регулирование молекулярного веса

Шнейдер и сотр. [112] сообщили об улучшении метода Бейкера и Вильямса [6], который состоит в многостадийной операции экстракции — осаждения на колонке, и описали его применение для фракционирования полистирола. Они обнаружили, что утечка растворителей из стеклянных шлифов, соединяющих различные части системы, затрудняет контроль градиента растворителя или скорости протекания растворителя через колонку. Второй проблемой являлось выделение из растворителя, проходящего через нагретую зону в верхней части колонки, растворенного воздуха, который стремится разрушить набивку колонки. Прибор Шнейдера и сотрудников не имеет стеклянных шлифов. Смеситель соединен с колонкой стеклянными трубчатыми фитингами с внутренними прокладками из тефлона. Для присоединения капилляра к выходу колонки и для других соединений использовали найлон. Система допускает хороший контроль за параметрами, важными для фракционирования. Регулирование скорости истечения с помощью капилляра позволяет получить низкие скорости истечения, необходимые для фракционирования при больших молекулярных весах. Колонка работает как замкнутая система, и при заполненном смесителе и отсутствии утечки для определения состава проявляющего растворителя и установления его связи с молекулярным весом полимера применимо простое уравнение. [c.326]

ВЯЗКОГО расплава полимера. В непрерывном процессе мономер смешивают с растворителем и подают в многосекционный реактор, в первой секции которого раствор подогревается до начала полимеризации, а в последующих — охлаждается с целью регулирования скорости реакции. В последней секции раствор снова подогревается для завершения полимеризации и облегчения испарения растворителя в заключительном аппарате, где происходит удаление летучих. Этим методом вырабатывают стирольный гомополимер различных марок. Например, если основные требования к полимеру — это повышенные прочность и ударная вязкость, то можно использовать промышленный продукт, молекулярный вес которого выше, чем у полистирола общего назначения. Иногда требуется также, чтобы наряду с этими свойствами полистирол сохранял высокую оптическую прозрачность, которая теряется в случае его модифицирования каучуком (стр. 261). Понижая по сравнению с обычным уровнем содержание в полистироле летучих веществ, получают полимер с повышенной температурой размягчения. Для улучшения технологических свойств некоторых полимеров в них вводят внутренние смазки типа жидких парафинов однако обычно это приводит к понижению температуры размягчения, вследствие чего такие материалы в большинстве случаев используют только для формования изделий сложного профиля. [c.246]

Рамп и сотр. использовали реакцию взаимодействия карбанионов с ПВХ для прививки на него полистирола. Преимуществом этого метода является весьма узкое распределение привитых цепей по молекулярному весу и возможность регулирования их длины путем получения живого полимера в различных условиях. С этой целью стирол полимеризовали в растворе бензола под действием бутиллития и получали живой полимер , содержащий на конце каждой макромолекулы карбанион. К полученному бензольному раствору полистирола добавляли раствор ПВХ в тетрагидрофуране при —78 °С в атмосфере аргона до исчезновения красно-оранжевой окраски, характерной для карбанионов. Протекающие при этом реакции авторы описывают следующей схемой [c.417]

При блочной полимеризации вследствие трудности отвода тепла, выделяющегося при реакции, получается продукт с меньшим молекулярным весом и высокой полидисперсностью, что снижает механические свойства и теплоемкость полистирола. При эмульсионной полимеризации получается более однородный продукт вследствие более легкого отвода тепла реакции и возможности лучшего регулирования температуры. [c.314]

Описанные выше эксперименты не только свидетельствуют об эффекте разделения фаз, происходящем в смесях, но и могут быть использованы для иллюстрации возможности регулирования механических свойств полимеров методами направленного синтеза. Другими словами, очевидно, что любой гомополистирол, полученный обычным методом блочной полимеризации, будет оказывать слабое влияние на предел прочности при растяжении (при условии, если молекулярный вес добавляемого полистирола таков, что он не препятствует совместимости гомополимера с блочным полистиролом [111). [c.111]