Регулирование молекулярного веса

Так как для сильного изменения свойств полимера требуются лишь следы таких веществ, то эти вещества не рассматриваются как растворители, а скорее как модификаторы или регуляторы полимеризации, и как таковые их часто применяют для регулирования молекулярных весов синтетических каучуков, получаемых сополи-меризацией бутадиена с небольшим количеством стирола, акрилонитрила или других мономеров. Особенно подходят для этой цели третичные меркаптаны, так как они в этих системах имеют константы переноса, близкие к единице отношение мономер регулятор (и соответственно / ) остается в процессе полимеризации практически постоянным. [c.126]

Особенностью реакции полимеризации, катализируемой фосфорной кислотой, является возможность регулирования молекулярного веса полимера в определенных пределах за счет применения различных типов катализаторов, изменения температуры реакции и коэффициента рециркуляции легкого полимера. В случае проведения процесса при высоких температурах образуются низкомолекулярные полимеры. Повышение рециркуляции приводит к большему выходу высокомолекулярных продуктов. [c.105]

В промышленности полимеризацию пропилена осуществляют в бензине или пропане при температуре 65—70 °С, давлении 1,0—4,0 МПа (10— 40 кгс/см ). Регулирование молекулярного веса достигается введением в реакционную среду водорода. [c.11]

Из соотношения (IX.5) вытекает простейший способ регулирования молекулярного веса образующегося полимера. Для этого необходимо создать в системе заданный избыток одного из мономеров. Однако такой способ накладывает жесткие требования на точность дозировки реагентов. Например, для получения полимера с длиной цепи в 100 звеньев избыток одного из мономеров должен составить 1%. Ошибка в 0,5% (100,5% вместо 101%) приведет к изменению средней длины полимерной цепи в два раза, что может существенно сказаться ка свойствах полимера. [c.358]

Насыщение макрорадикала может произойти за счет молекулы полимера, мономера или растворителя. Вещества с подвижным атомом водорода—амины или фенолы — легко отщепляют атомы водорода, способствуя обрыву цепей. В ряде случаев их применяют для регулирования молекулярного веса полимеров. [c.120]

Регулирование молекулярного веса [c.47]

При регулировании молекулярного веса образующегося поликарбоната метанолом,происходит реакция (27) [c.31]

Как известно, при введении в реакционную среду избытка какого-либо из реагирующих компонентов можно добиться регулирования молекулярного веса образующегося полиэфира или полиамида [23]. В данном случае можно было ожидать остановку роста цепи полиамида за счет блокирования концевых аминогрупп с образование ацильных производных типа [c.265]

Стадия обрыва может включать передачу гидрид-иона или атома водорода катализатору, который таким образом подготавливается к последующей активации мономером. Как уже было упомянуто, Натта предположил, что каталитический комплекс может передавать этильную группу полимерному радикалу, и в своей таблице И1 (см. Натта [97]) приводит возможные процессы инициирования, роста и обрыва цепи при полимеризации пропилена. Аналогичный переход к агенту передачи или от него предполагался в случае реакций, используемых для регулирования молекулярного веса полимеров. Гордон и Ро [100] рассмотрели общее влияние на моле-кулярно-весовое распределение, считая, что стадия обрыва является десорбцией конца растущего полимера с поверхности катализатора. [c.439]

N8, диспергированный в гептане в диоксане с добавкой изопропилового спирта, 50° С. Вводится 1581 вес. частей Нз на 1000000 вес. частей I для регулирования молекулярного веса полимера [232]. См. также [233—235] [c.25]

Как показано па рис. За и 36 условия активации катализатора и температура полимеризации могут использоваться для регулирования молекулярного веса полимера. [c.83]

Переносчики цепи — это молекулы, которые могут взаимодействовать с растущей цепью и оборвать дальнейший рост цепи. Однако возникающие при этом нродукты способны присоединяться к мономеру и начать ценной процесс роста снова. Весь эффект сводится к у меньшению среднего молекулярного веса полимера без уменьшения скорости полимеризации. Переносчики цепи, обычно использующиеся в промышленности для регулирования молекулярного веса полимеров,— это четыреххлористый углерод, меркаптаны и толуол. [c.581]

Избыток одного из реагентов вызывает преждевременное прекраш ение полимеризации. Регулирование молекулярного веса лучше всего осуш,ествлять добавлением небольших количеств уксусной кислоты в этом случае образующийся полимер содержит некоторое число ацетамидных концевых групп. Применение регуляторов необходимо для того, чтобы обеспечить [c.319]

Описаны способы регулирования молекулярного веса полиэтилена в процессе полимеризации получение порошкообразного продукта а также методы контроля и идентификации полимеров, их выделение и очистка 821-эбз [c.246]

Подобно избытку одного из бифункциональных компонентов, влияет присутствие в реакционной среде монофункциональных компонентов, например, одноатомного спирта или одноосновной кислоты. Ничтожные количества таких веществ, блокируя концевые группы реагирующих молекул, снижают молекулярный вес полимера в такой же степени, как и избыток одного из бифункциональных компонентов. В технике при производстве полиэфирных и других смол широко пользуются добавками монофункциональных компонентов (смоляных, жирных кислот, моноаминов и др.) для регулирования молекулярного веса и стабилизации молекул полимеров. Действие монофункциональных соединении можно представить следующей схемой [c.66]

В состав реакционной смеси входят так называемые стабилизаторы , представляющие собою моноамины или одноосновные кислоты. В процессе поликонденсации они блокируют концевые группы растущей цепи полимера и делают эту цепь неактивной. Этим дости- гают как регулирования молекулярного веса полимера, так и его стабилизации, т. е. прекращения дальнейшего роста при плавлении и нагревании. Последнее обстоятельство крайне важно прн переработке полимера, осуществляемого при высоких температурах. Поэтому строго нормированные количества стабилизаторов играют весьма существенную роль в технологии производства полиамидов. [c.596]

В отсутствие сокатализаторов катионная полимеризация протекает лишь при высоких температурах или в среде с высокой диэлектрической постоянной. Добавка сокатализатора сцр-жает энергию активации процесса полимеризации, но в то же время снижает молекулярный вес полимера, что используется практически для регулирования молекулярного веса продукта [c.33]

Прекращение роста цепи может быть вызвано также присутствием в реакционной среде монофункциональных компонентов, например одноатомных спиртов или кислот. Эти вещества блокируют концевые группы растущей цепи. Поэтому при производстве полиэфирных смол часто добавляют монофункциональные соединения для регулирования молекулярного веса полимера. [c.50]

При температурах ниже 350°С для инициирования деструкции применяют радикальные инициаторы, чаще всего — органические перекиси или неорганические окислители. Фирма Монтекатини запатентовала способ получения низкомолекулярного полипропилена для переработки в волокна, сущность которого заключается в термоокислительной деструкции при 250° С в присутствии следов кислорода [42]. При высоких температурах, необходимых для разложения неорганического соединения, наряду с деструкцией происходит и нежелательное увеличение степени разветвления и структурирования полимера. Поэтому выгоднее работать при температурах ниже температуры плавления полимера. Однако и в этих условиях при относительно глубокой деструкции невозможно избежать частичного структурирования полимера. Протекание побочных реакций зависит от типа инициатора, среды, в которой осуществляется деструкция (выгодной представляется, например, водородная атмосфера), а также температуры и способа ведения процесса. Высокие требования к качеству полимера во многих случаях не допускают использования метода регулирования молекулярного веса направленной деструкцией. Если же некоторое изменение свойств полимера не мешает его применению или является желательным, данный метод несомненно представляет большую ценность. [c.49]

Однако при поликонденсации для регулирования молекулярного веса продукта специально добавляется определенное количество свободных диаминов и дикарбоновых кислот. [c.322]

Вначале смешивают в кипящем метаноле водные растворы гексаметилендиамина и адипиновой кислоты. При охлаждении выпадает соль АГ, которую очищают перекристаллизацией и сушат. Присутствие свободной кислоты или амина может вызвать расщепление цепи, а также блокирование растущей цепи, что снижает молекулярный вес полимера. Для регулирования молекулярного веса продукта специально добавляют определенное количество свободных диаминов и дикарбоновых кислот. [c.281]

При смешении жидкого изобутена при —80° с небольшим количеством фтористого бора, растворенного в жидком этилене, практически мгновенно и почти количественно происходит полимеризация изобутена с образованием каучукообразного вещества (оппанол В) [65]. В случае применения очень чистого изобутена полимер имеет молекулярный вес около 200000, т. е. в нем соединяется примерно 3500 молекул изобутена. При добавлении высших олефинов, нанример ди- и триизобутена, молекулярный вес полимера снижается. Добавка же 0,015% диизобутепа понижает молекулярный вес на 50000 единиц. Поэтому для регулирования молекулярного веса получаемого полимера к изобутену добавляют большее или меньшее количество ди-изобутена. Освобождающееся тепло реакции отводится за счет испарения этилена, пары которого затем конденсируются и жидкий этилен возвращается в процесс. [c.224]

Механизм регулирования молекулярного веса изотактиче-ского полипропилена посредством цинкалкилов был изучен Натта с сотр. Данные по молекулярно-весовому распределению полипропилена, полученного в присутствии 2п(СгН5)2, указывают на его значительную полидисперсность. Одним из наиболее важных путей обрыва растущей цепи является реакция обмена алкильными группами между металлоорганическим соединением и полимерной цепью. На основании сродства к растворителю фракций атактического полипропилена вычислены значения параметров к я а следующей формулы 89 [c.304]

В последнее время опубликовано большое число исследований, посвященных регулированию молекулярного веса полимера методом направленной деструкции. Деструкция углеводородных полимеров в теоретическом отношении тесно связана с процессами крекинга и пиролиза углеводородов [38, 39], Американская фирма Истман Кодак Ко выпускает для продажи полипропиленовые во-скн с молекулярным весом 1000- -8000, получаемые нагреванием полимера в вакууме до 360° С [40], Данные по термической деструкции полиэтилена и полипропилена приводятся также в сообщении Виссерота [41], [c.49]

При регулировании молекулярного веса метанолом концевые группы —0С0С1 частично переходят в —ОСООСНз [реакция (27)], а затем снова в группы ОН [реакция (26)] при этом выделяется метанол. Эта реакция затрудняет течение иоликонденсации. [c.32]

При увеличении интенсивности перемешиваиия во время иоликонденсации молекулярный вес полимера по- степенно увеличивается, что можно объяснить изменением соотношения между реакцией роста цепи (на поверхности), имеющей цепной характер, н реакцией регулирования молекулярного веса, приводящей к разложению концевых —0С0С1 — групп. Если в конце фосгенирования остается непрореагировавший бисфенол А или во время иоликонденсации его вновь добавляют, то скорость иоликонденсации и молекулярный вес полимера возрастают, что можно объяснить восстановлением баланса концевых групп —0С0С1/—ОН. [c.32]

В производстве для получения эластомеров СКТН при полимеризации диметилциклосилоксанов применяют 2N раствор едкого кали (0,005% от количества полимеризуемого веш,ества), а для регулирования молекулярного веса полимера подают воду (для разбавления щелочи). В качестве исходного сырья для полимеризации может быть использован деполимеризат, полученный на стадии деполимеризации продукта гидролиза диметилдихлорсилана в производстве полиди-метилсилоксанового эластомера. [c.200]

Метод регулирования молекулярного веса и молекулярно-сового распределения ПВП путем сополимеризации N-винил-1рролидона с К-аллилпирролидоном интересен тем, что вслед- вие близости химического строения этих мономеров свойства )лимеров, по-видимоыу, существенно не изменяются даже при гастии аллильного производного в построении полимерной [c.78]

Винилиденхлорид хорошо сополимеризуется с различными ненасыщенными соединениями 16О8-1626 Наиболее широко распространенным сополимером винилиденхлорида является его сополимер с винилхлоридом, получение, свойства и применение которого было описано выше. Следует только добавить, что для регулирования молекулярного веса сополимеров винилиденхлорида с винилхлоридом предложено при проведении сополимери- [c.516]

Позамантир А. Г., Регулирование молекулярного веса по.тиэтилена низкого давления посредством агентов обрыва цепи, ВМС, 2, 1026—1030 (1960). [c.511]

Натта [276] достигает регулирования молекулярного веса прибавлением различных веществ. Zn( 2H5)2, H l, СН(СвН5)з, С2Н5ВГ и водород (под давлением) понижают, а кислородсодержащие катализаторы повышают молекулярный вес. [c.39]

Натта 1350 достигает регулирования молекулярного веса добавлением различных веществ, причем Zn( 2Hs)2, НС1, СНРЬз, 2HsBr,H2 понижают, а кислородсодержащие катализаторы повышают молекулярный вес. [c.157]

Наоборот, примесь триалкилхлорсилана, гидролизующегося в монофункциональный триалкилсиланол, ведет к прекрашению роста цепи, что имеет значение для регулирования молекулярного веса полимера [c.437]