Совместимые гомополимеры

Привитой сополимер ацетилцеллюлозы и полиакрилонитрила получали также з в 60%-ном водном растворе хлористого цинка в присутствии 1% окиси цинка и 3% уксусной кислоты (чтобы предотвратить омыление ацетильных и нитрильных групп). В этом растворителе ацетилцеллюлоза, полиакрилонитрил и привитой сополимер образуют стабильные растворы. В растворе ацетилцеллюлозы проводят полимеризацию акрилонитрила с образованием небольшого количества (около 10% от смеси полимеров) привитого сополимера. Образование большого количества гомополимеров не является недостатком этого метода, так как в присутствии привитого сополимера смесь полимеров хорошо совмещается. Волокно формуют в осадительной ванне, состоящей из 36—38%-ного водного раствора хлористого цинка, при температуре ниже 0° С. Затем волокно промывают водой и вытягивают в воде при 100° С. Волокно, полученное из смеси трех полимеров (ацетилцеллюлозы, полиакрилонитрила и привитого сополимера), обладает большей однородностью, чем волокна из смеси тех же гомополимеров, вследствие лучшей совместимости компонентов, что наглядно видно из сравнения снимков, сделанных на электронном микроскопе (рис. 39). Соотношение полиакрилонитрила и ацетата целлюлозы волокне, полученном из смеси полимеров, составляло 3 2, в волокне, сформованном из смеси и привитого сополимера, — 5 1. [c.202]

Сделаем некоторые заключения из проведенного выше анализа. В случае совместимых смесей дву х гомополимеров зависимость температу ры стеклования от состава смеси может принимать различные формы. Если Ван-дер- [c.493]

Нет ничего удивительного в том, что добавление полистирола не вызывает упрочнения СИС полимеров, поскольку в рассматриваемых пределах значений молекулярных весов и содержания полистирола прочность не зависит от этих параметров (см. рис. 13). Модули же, как и следовало ожидать, возрастают с повышением содержания полистирола в образцах. Характерно, что свободный полистирол не образует отдельной фазы, как это происходит при смешении двух гомополимеров, например полистирола и полиизо-прена, а включается в домены. Аналогичная совместимость наблюдается у блочного и добавленного полистиролов при переходе к сополимерам СБС, только здесь происходит повышение прочности с увеличением содержания полистирола вне зависимости от того, каково его происхождение. Результаты, полученные при исследовании этих сополимеров, свидетельствуют о том, что полистирол включается в домены, образуемые концевыми блоками, и способствует при этом лучшему разделению фаз, по-видимому, вследствие повышенного суммарного содержания полистирола в смеси. [c.110]

М е X а н о X и м и ч е с к и й и радиационный синтезы. При у-облучении или иод воздействием механич. напряжений при пластикации, вальцевании, замораживании и оттаивании р-ров и др. макромолекулы деструктируются с образованием активных осколков цепей, в основном радикального типа (см. Механическая деструкция. Радиационная деструкция). При подобной обработке смеси двух или более полимеров возможно получение П. с. вследствие рекомбинации двух макрорадикалов, несущих неспаренный электрон на конце и в середине цепи. Последние образуются в результате передачи цепи на полимер. Однако при у-облучении и механич. воздействиях деструктируются не только исходные, но и вновь образующиеся макромолекулы, а кроме передачи цепи на полимер (в результате чего и образуются макромолекулы с неспаренным электроном в середине цепи) и рекомбинации радикалов различных типов, возможно диспропорцио-нирование и рекомбинация макрорадикалов одного типа. Вследствие этого продукты обработки содержат, как правило, не только привитые, но и блоксополимеры, а также разветвленные и сшитые гомополимеры. Эффективность рассматриваемых методов синтеза П. с. зависит от совместимости исходных полимеров, однако большинство иолимеров несовместимо друг с другом. Прп практич. применении этих методов П. с. обычно не выделяют из смеси образовавшихся продуктов, но-скольку в пром-сти часто бывает необходимо добиться только того, чтобы получались материалы с воспроизводимыми составом и свойствами. [c.101]

Модифицирование полистирола каучуком можно осуществлять различными путями. В большинстве случаев каучук растворяют в стироле и полученную смесь подвергают полимеризации в обычных условиях получения полистирола. Образующийся при этом полимер содержит не только полистирол и каучук, но и значительное количество привитого сополимера, в котором к молекулам каучука прикреплены короткие поли-стирольные боковые цепи. Это придает ему намного более высокую ударопрочность, чем у простых смесей полистирола с каучуком. Для обеспечения оптимальных характеристик модифицированного полистирола необходимо тщательно контролировать степень совместимости стирольного гомополимера и каучука. Полная совместимость приводит лишь к незначительному улучшению ударной вязкости, тогда как полная несовместимость вызывает плохую адгезию между обоими компонентами и понижает ударопрочность композиции. Метод прививки стирола к каучуку позволяет регулировать степень совместимости и получать оптимальный комплекс свойств материала. [c.261]

Для полного описания плавления блок-сополимеров кроме влияния ограниченных размеров фаз и подвижности внутри фазовых образований необходимо выявить возможность полного или частичного совмещения компонентов. Совместимость хотя и редко, но все же встречается в гомополимерах, а в блок-сополимерах она может быть вызвана уменьшением длины блоков одного или более компонентов. [c.432]

Оба полимера могут с успехом использоваться для получения мембран и в других областях. Действительно, высокие прочность и эластичность аморфной смеси полиамидов 6,6 и 6,10 6 и ее совместимость в растворах муравьиной кислоты с кристаллическим высокомолекулярным гомополимером 6,6 обусловили возможность ее использования для получения высокопрочных мембран [83]. [c.147]

ДЛЯ целлюлозы. Прививкой стирола на ацетат целлюлозы удается получить сополимер, растворимый в пиридине и диметилформамиде. Совместимость в растворах смесей гомополимеров стирола и АЦ достигается добавлением сополимеров а основе АЦ с привитым стиролом (табл. 5.6). Были получены четыре сополимера — короткие и длинные привитые цепи на коротких и длинных цепях АЦ. Все четыре сополимера и четыре соответствующих гомополимера растворимы в диметилформамиде (ДМФА). Данные о совместимости этих привитых сополимеров и двух исходных гомополимеров с тремя нерастворителями приведены в табл. 5.7. Прививка увеличивает совместимость не-растворителей с наименее растворимыми компонентами. Содержание полистирола в сополимерах оказывает очень сильное влияние на их свойства совместимость полученных материалов с водой и метанолом более близка к совместимости полистирола, а их совместимость с толуолом намного больше, чем совместимость АЦ с толуолом. [c.215]

Таблица 5.7. Совместимость с нерастворителем привитых сополимеров АЦ—ПС и соответствуюи их гомополимеров [62]

Совместимость подтверждается прозрачностью полимерных композиций в широком интервале составов. Такие композиции имеют одну температуру стеклования, которая лежит между значениями температур стеклования соответствующих гомополимеров. Температура стеклования полимерной композиции линейно зависит от объемной доли компонентов смеси (рис. 4.54). [c.129]

Эти различные способы позволяют коснуться важных проблем, таких как изоморфизм непривитого полиэтилена и производных привитых сополимеров, совместимости полиэтилена, привитого сополимера и гомополимера, а также влияния термической обработки привитого полимера на тонкую структуру и его физические и механические свойства. [c.168]

Если прививка осуществляется на препарате целлюлозы или ее производного, предназначенном для последующей химической переработки, то образование больших или меньших количеств гомополимера не является существенным недостатком. Если привитой сополимер растворяется в тех же растворителях, что и исходный полимер и образующийся в качестве побочного продукта гомополимер, то для формования волокон может быть использована полученная в процессе привитой сополимеризации смесь полимеров. Совместимость двух гомополимеров достигается в большинстве случаев только благодаря присутствию привитого сополимера, в состав которого входят звенья обоих типов полимеров. [c.52]

При разработке методов синтеза привитых сополимеров целлюлозы необходимо знать, предполагается ли переработка сополимера в волокна, пленки и другие изделия методом формования из раствора, или привитая полимеризация должна осуществляться на готовых целлюлозных материалах — волокнах, пленках, тканях, бумаге. Если прививка осуществляется на препарате целлюлозы или ее производного, предназначенном для последующей химической переработки, то образование гомополимера не является существенным недостатком. Если привитой сополимер растворяется в тех же растворителях, что и исходный полимер и образующийся гомополимер, то для формования волокон может быть использована полученная смесь полимеров. Совместимость двух гомополимеров достигается в большинстве случаев благодаря присутствию привитого сополимера, в состав которого входят звенья полимеров обоих типов. При формовании волокон или пленок из раствора смеси полимеров, содержащей привитой сополимер, последний принимает участие в образовании надмолекулярной структуры, и поэтому комплекс механических свойств [c.47]

При проведении сополимеризации возникают проблемы совместимости сополимеров и гомополимеров и ее влияния на оптические свойства. [c.77]

С помощью блок-сополимеров можно повысить, совместимость гомополимеров при условии, что блоки имеют такое же строение, как совмещаемые полимеры (они, по-видимому, растворяются в соответствующих мицеллах). Блок-сополимеры полиарилатов и полисилок-санов (силар), в которых совмещаются хорошие механические свойства и селективная проницаемость для газов и жидкостей, характерные для соответствующих гомополимеров в отдельности, используются в виде пленок (мембран) для разделения и очистки газов и жидкостей, что важно для медицины (искусственное легкое), очи тки промышленных газов и т. д. [c.279]

Описанные выше эксперименты не только свидетельствуют об эффекте разделения фаз, происходящем в смесях, но и могут быть использованы для иллюстрации возможности регулирования механических свойств полимеров методами направленного синтеза. Другими словами, очевидно, что любой гомополистирол, полученный обычным методом блочной полимеризации, будет оказывать слабое влияние на предел прочности при растяжении (при условии, если молекулярный вес добавляемого полистирола таков, что он не препятствует совместимости гомополимера с блочным полистиролом [111). [c.111]

Исследования Каргина и сотрудников [24] показали, что к интересным свойствам привитых сополимеров относится их явная способность к образованию совместимых физических смесей с несходными полимерами. На основании этого, вероятно, можно объяснить и результаты Андерсона. Ясуда [173] приписывает очень высокую прозрачность пленок из привитого ацетата целлюлозы именно улучшенной совместимости гомополимеров, которая обусловлена присутствием привитого сополимера. [c.198]

Гомополимеры, образующие Т., термодинамически нё совместимы. Блоки А образуют стеклообразные домены регулярно расположенные в непрерывной фазе (матрице) эластомера. Они выполняют роль, аналогичную хим. связям вулканизац. сетки. Поэтому ниже т-ры стеклования жесткоцепного блока Т. способны лишь к высокоэластич. деформациям, выше т-ры стеклования в жееткоцепном бло [c.569]

В четьфнадцатой главе с привлечением идеи растворимости одного гомополимера в другом предложен критерий для оценки совместимости полимеров по данным о химическом строении отдельных компонентов. Анализ применения критерия для совместимых, частично-совместимых или несовместимых полимеров показывает высокую его предсказательную способность. [c.17]

Если такое взаимодействие не возникает, то температура стеклования од-юродной смеси совместимых полимеров pa [итывaeт я по уравнению (96). него входят температуры стеклования гомополимеров на основе компонен-ов 1 и 2, которые при оценке температу ры стеклования смеси люгу т браться ак расчетные, так и экспериментальные. В другой форме уравнение (96) за- [c.481]

Для ряда однородных сополимеров или совместимых полисмесей Тд лежит в интервале между Тд соответствующих гомополимеров (рис. 32.8). [c.159]

До сих пор для получения воднодисперсионных красок используются гомополимеры ВА, пластифицированные чаще всего ДБФ. Однако в последние годы ПВА начинает вытесняться сополимерами ВА. Применение сополимеров в качестве пленкооб-разователей позволяет избавиться от основного недостатка поливинилацетатных красок —старения покрытий вследствие миграции и улетучивания низкомолекулярного пластификатора. Одновременно улучшаются и другие свойства покрытий дисперсии некоторых сополимеров ВА лучше совместимы с пигментами, чем ПВАД. [c.154]

Гомополимеры а-замещенных акрилатов и их статистические, привитые и блоксополимеры или совместимые смеси гомополимеров могут быть использованы в качестве чувствительных позитивных электронорезистов. Например, сополимер метилметакрмата с а-хлоракрилонитрилом (молярное соотношение 50 50) с Мш — = 1,04-10 стабилен до 120°С, а пленка толщиной 0,9 мкм, нане-сеннная из раствора в 1,3-дихлорпропане и проявленная в цикло-пентаноне, имеет чувствительность 7-10 Кл/см и разрешающую способность 0,5 мкм [пат. США 4011351]. [c.258]

Болимеров (см. раздел 2.3.11). Свойства таких сополимеров в значительной степени зависят от числа и размеров блоков или разветвлений кроме того, их свойства зависят от структуры последовательностей и мольного соотношения концентраций мономеров в цепях сополимеров. Обычно свойства блок- и привитых сополимеров аддитивны свойствам соответствующих гомополимеров, в то время как свойства статистических сополимеров в общем случае являются средними между свойствами соответствующих гомополимеров. Таким образом, можно получать сополимеры с комплексом требуемых свойств. Это невозможно достичь простым смешением соответствующих гомополимеров, поскольку химически различные полимеры весьма редко совместимы друг с другом. [c.184]

Существует ряд соотношений, связывающих температуру стеклования блок- или графт-сополимеров и смесей гомополимеров в условиях совместимости блоков или томополимеров [c.240]

Растворам (61—72) было уделено значительное внимание при получении смешанных мембран двух типов мембран, в которых оба полимера остаются в конечном продукте, и тех, в которых один полимер играет вспомогательную роль в образовании взаимопроникающей полимерной сетки и выделяется выщелачиванием перед использованием (табл. 5.10). Некоторые менее совместимые компоненты могут выполнять функцию ускорителей гелеобразования. Введение, например, мультиполимера найлона 6,6 6,10 6 в растворы найлона 6,6 в 90%-й муравьиной кислоте переводит раствор в гель на начальной стадии удаления растворителя. Это обусловливает получение высокопористых мембран без барьерного слоя. Полное удаление растворителя из растворов гомополимера найлона 6,6 приводит к образованию мембран с барьерным слоем и низкой пористостью. Этот особый смешанный раствор — единственный случай, известный автору, в котором растворяющая система, не содержащая нерастворяющего порообразователя, может быть полностью высушена для получения асимметричной мембраны с барьерным слоем и высокой пористостью. Полное испарение таких растворов обычно приводит к образованию плотных мембран или мембран с барьерным слоем и низкой пористостью. В этом случае межмолекулярные водородные связи способствуют образо- [c.223]

Сочетание в Б. свойств гомополимеров достаточно четко проявляется при исследовании термомех а-пич. свойств и тем п-р переходов Б., состоящих из несовместимых или мало совместимых друг с другом полимерных блоков. Такие Б. имеют несколько темп-р стеклования (по числу разнородных блоков), а темп-ра их течения определяется наивысшей темп-рой течения одного из компонентов. Благодаря этому Б. могут иметь более широкий интервал высокоэластич. состояния, чем соответствующие гомополимеры. Так, Б. бутадиена и стирола имеет две темп-ры стеклования — ок, 0° С и 100° С. Пластификация Б., состоящих из резко различающихся по совместимости компонентов, осуществляется строго избирательно за счет селективного растворения пластификатора в соответствующих микрообластях. [c.136]

В расплавленном состоянии смеси гомополимеров несовместимы. Это относится даже к полиэтилену и полипропилену, несмотря на одинаковые плотности (удельные объемы) и коэффициенты упаковки (разд.8.4.1 Таким образом, совместимость компонентов разветвленных полиэтиленов в рашлаве обусловлена наличием химических связей межу компоне тами. [c.378]

Следует ожидать, что механические свойства изоморфных макромолекулярных систем отличаются от механического поведения бикомпонентных или бисоставных систем. Действительно, изоморфные полимерные системы обладают многими свойствами, характерными для кристаллических гомополимеров. Исключение составляют только температура плавления и параметры кристаллической решетки, которые могут зависеть от состава. Можно ожидать, что благодаря однофазности изоморфные полимерные смеси имеют такую же температуру стеклования и другие свойства, что и соответствующие статистические сополимеры. К сожалению, механические свойства полимерных изомерных пар исследованы недостаточно [9]. Учитывая свойства совместимых полимеров, представляет интерес исследование морфологии расплавов изоморфных пар. Можно предположить, что любые пары, которые достаточно совместимы в кристаллическом состоянии, обладающие изоморфизмом кристаллических решеток, проявляют высокую совместимость и в расплаве. [c.249]

Пиганьоль [31] обнаружил, что введением небольшого количества соответствующего привитого сополимера можно сделать смесь соответствующих гомополимеров совместимой. Результаты работ Каргина и его сотрудников косвенно подтверждают эту гипотезу. [c.139]

Уже указывалось, что термообработка оказывает больший эффект на привитые сополимеры, чем на гомополимеры. Это особенно касается тех привитых сополимеров, в состав которых входят несовместимые компоненты. Меррет [8] показал, например, что натуральный каучук-лр-полиметилметакрилат может существовать в двух состояниях, резко различающихся по свойствам. Простой привитой сополимер, состоящий из основной цепи и одной или более привитых цепей, сопоставимых по длине с основной цепью, будет вести себя в первом приближении как смесь двух соответствующих гомополимеров, отличие же будет определяться подвижностью и совместимостью двух типов цепей. [c.167]

Один из наиболее ценных синтетических каучуков, как известно,— это сополимер бутадиена и стирола (СКС). Стандартный промышленный продукт имеет отношение бутадиена к стиролу приблизительно 3 1. Прививка стирола на СКС проводится различными способами. Потеря механической прочности у привитых сополимеров наиболее резко проявляется в двух температурных областях [154], соответствующих каучуку (—40° С) и полистиролу (4-100°С). Цереза [4] описал свойства некоторых из таких привитых сополимеров. Основное внимание при синтезах привитых сополимеров было направлено на лучшую совместимость составляющих цепей. Так, если стирол прививают на поли (бутадиен-со-стирол), образовавшийся привитой сополимер увеличивает совместимость обоих гомополимеров и даже присутствие значительного количества эластомера не вызывает разделения фаз при этом значительно повышается ударная вязкость [155]. [c.191]

Однако выделение привитых и блоксополимеров в чистом виде не всегда бывает необходимым для их практического использования, так как в некоторых случаях наличие продуктов привитой сополимеризации позволяет в достаточной степени модифицировать свойства смеси полимеров в желаемом направлении. Так, введение привитого сополимера акрилонитрила и поливинилхлорида в композицию на основе плохо совмещающихся гомополимеров ПВХ и полиакрилонитрила в значительной степени повышает однородность материала . Совместимость ПВХ с полиэтиленом также может быть значительно улучшена введением в их смесь привитого сополимера или синтезом последнего in situ путем облучения композиции, состоящей из мономеров и гомополимеров - . Кроме того, быстрое совершенствование методов синтеза привитых и блоксополимеров в последнее время привело к разработке способов, исключающих получение больших количеств гомополимеров в продуктах привитой полимеризации. К ним относится, например, метод гетерогенной прививки в парах мономера, который позволяет осуществлять модификацию уже готовых изделий (волокон, пленок, листов, покрытий, профилей). [c.371]

С целью улучшения совместимости крахмала с полимерной основой вместо гомополимеров могут быть использованы полярные сополимеры. Один из таких сополимеров — сополимер этилена с акриловой кислотой — в композициях с крахмалом обладает хорошей пленкообразующей способностью. 1Г1ленка из этой композиции толщиной 75 мкм имеет разрушающее напряжение [c.254]

Растворимость сополимеров отличается от растворимости соответствующих гомополимеров. В случае статистических сополимеров растворимость плавно изменяется от растворимости одного гомополимера до растворимости другого, по мере того как меняются относительные доли компонентов. Растворимость статистических сополимеров часто низка в растворителях для того или другого гомополимера, но высока в смесях этих растворителей. Растворимость блок- и привитых сополимеров во многих случаях близка ж растворимости смесей полимеров. Блок- и привитые сополимеры сходны со смесями гомополимеров в том, что они проявляют свойства каждого из своих компонентов, а не усредненные. Морфология блок- и привитых сополимеров гораздо более близка к морфологии двухфазных систем, чем морфология несовместимых физических смесей. Это является следствием наличия ковалентных связей между сегментами, ограничивающих степень агломерации во время разделения фаз. Небольшие размеры доменов и высокая межфаз-ная адгезия обеспечивают высокую степень прозрачности н хорошие механические свойства, что типично для гомогенных сополимеров. Более того, круг растворителей для сополимеров шире, чем для смесей двух гомополимеров. Растворимость блок-сополимера может быть намного больше, чем растворимость гомополимеров той же молекулярной массы. Например, введение только 5% (масс.) полиэфирного блока Н(ОСН2СН2)пОН молекулярной массы 00 в поликарбонаты на основе бисфенола А значительно увеличивает растворимость сополимера по сравнению с растворимостью гомополимера поликарбоната тон же молекулярной массы [60]. Этот эффект, по-видимому, является следствием увеличения гибкости макромолекул сополимера из-за наличия гибких полиэфирных сегментов. Возрастание растворимости позволяет замедлить осаждение во время полимеризации и легко получить полимеры с очень высокой молекулярной массой, что иногда затруднительно достичь другим способом. Еще одно преимущество повышения растворимости состоит в (возрастании совместимости в многокомпонентных растворах с высокой концентрацией разбавителей, необходимой при получении мембран с большим объемом пустот и (или) мембран с барьерным слоем. [c.214]

Схема, положенная в основу расчетов, до некоторой степени идеализирована и заключается в следующем. На рис. 8.4, а показана зависимость для смеси двух гомополимеров, в которой фазы четко разграничены и каждая обладает собственной температурой стеклования (максимум tg б). Возрастание взаимодействия между макромолекулами гомополимеров приводит к лучшему (но далеко не полному) их совмещению, при этом максимумы 10 6 уменьшаются по абсолютной величине (рис. 8.4, б), а также сближаются (рис. 8.4, в). В дальнейшем достигается такой уровень взаимодействия, при котором образуется стабильная межфазная область, характеризующаяся собственной температурой стеклования Г.. находящейся внутри интервала между Т у и Т 2 (рис. 8.4, г). Б конечном итоге повышение взаимодействия приводит к образованию одного широкого максимума, который стремится сузиться при достижении совместимости ка молекулярном уровне, т.е. при образовании однофазной сиаемы (рис. 8.4, д). Случай полного фазового разделения (рис. 8.4, а) соответствует степени сегрегации а = 1, а полное смешение (рис. 8.4, д) - а = 0. Выражение для расчета степени сегрегации можно записать следующим образом [612] (см. рис. 8.4) [c.235]

Совместимость пластификаторов с частично кристаллизующимися сополимерами хлористого винила и хлористого винилидена в значительной степени определяется содержанием в сополимере звеньев хлористого винила. Их присутствие определяет размеры аморфных участков. Поэтому совместимость этих сополимеров с 1-хлорнафталипом и дибутил-фталатом повышается с увеличением содержания хлористого винила. Бутилстеарат, напротив, плохо совмещается с гомополимерами винилхлорида, поэтому он в большей степени совмещается с тем сополимером, который содержит только 30% звеньев винилхлорида. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология