Инициаторы константы

По той же причине при термическом распаде инициатора константа скорости генерирования радикалов /г,=т =2/г, где к — константа скорости распада, а к1 = 1ек, е < ] е—вероятность выхода радикалов в объем). [c.91]

По той же причине при термическом распаде инициатора константа скорости генерирования радикалов /г 2/г в газовой фазе, а в жидкой и твердой фазах й = 2 ек, где к — константа скорости распада, коэффициент е < 1 [c.119]

Метод измерения константы к и величины р путем проведения распада инициатора в присутствии ингибитора заключается в следующем [95]. В ходе опыта измеряют концентрацию ингибитора опыт проводят до полного израсходования инициатора. Константу к находят из кинетической кривой расходования ингибитора, коэффициент р — из соотношения количества введенного инициатора и количества ингибитора, израсходованного к концу опыта. [c.63]

Располагая кинетическими параметрами рассматриваемых инициаторов (константа термического разложения, эффективность [c.474]

При помощи метода хемилюминесценции удалось измерить абсолютную скорость ряда окислительных реакций, эффективность различных инициаторов, константы скоростей реакций радикалов с некоторыми антиоксидантами [29]. Легко представить огромные перспективы развития этого метода для исследования механизма окисления в жидкой и твердой фазах. [c.11]

Аналогичное действие на полимеризацию, инициируемую пероксидными соединениями, оказывают и другие восстановители (амины, тиолы, спирты, бисульфит-ион и др.), являясь, с одной стороны, агентами передачи цепи, а с другой - увеличивая скорость инициирования за счет образования редокс-систем с инициатором. Константы передачи цепи, определяемые в системах, инициируемых пероксидными соединениями, как, например, в работах [70, 71, 81, 84, 85], не являются истинными, поскольку наблюдаемое снижение степени полимеризации в присутствии добавок обусловлено не только передачей цепи на эти соединения, но и существенным уменьшением длины кинетической цепи в результате значительного роста скорости инициирования. [c.54]

В предыдущем разделе был проведен анализ влияния концентрации инициатора, константы инициирования и энергии активации на кинетику полимеризации при условии, что мономолекулярный распад инициатора происходит по схеме [c.72]

Зависимость вида кинетических уравнений радикально-цепных реакций от механизма обрыва, продолжения и зарождения цепи позволяет по экспериментальному уравнению скорости подобрать удовлетворяющий ему механизм реакции. При этом непосредственно находят лишь наблюдаемую константу скорости и энергию активации, которые являются некоторой комбинацией соответствующих величин для отдельных элементарных стадий. Для их раздельного определения используют специальные методы. Так, проводя реакцию в присутствии инициаторов,, константы скоростей распада которых известны, или определив, скорость зарождения цепи методом ингибиторов, можно найти соотношение k kt (при линейном обрыве) или к1 к1 (при квадратичном обрыве). [c.241]

Отношения констант и к / К могут быть определены, если реакцию проводить в присутствгш инициатора, константа скорости распада которого на свободные радикалы известна. При исследовании цепных реакций в жидкой фазе, в частности реакций окисления, в качестве инициаторов удобно использовать перекись бензоила СеНзСООООССвНз [ о - 3 101 ехр (—29600/7 Г) сек ] или азоизобутиронитрил N=0—С(СНз)2М=ЫС(СНз)2—С=М [к. = = 101 ехр (—30 800/./ Г) сек-Ц. [c.335]

VV /2 У. Другой вариант этого метода заключается в том, что цепная реакция проводится до полного израсходования инициатора, константа скорости распада инициатора определяется из кинетической кривой накопления продуктов реакции (или расходования исходных реагентов), а эффективность инициироваявя - из глубины реакции (см. гл. I). [c.115]

В предыдущем разделе был проведен формальный анализ влияния коицентрации инициатора, константы инициирования и энергии активации на кйнетику полимеризации при условии, что-в результате распада инициатора происходит образование двух активных осколков [c.166]

На основании кинетических данных по зависимости скорости полимеризации стирола от концентрации инициатора и определения константы диссоциации ионных пар методом электропроводности были оценены абсолютные константы скоростей роста цепи на ионных парах и свободных ионах [35, 167]. Скорость роста цепи при температуре 25 С возрастала в 350—400 раз при переходе от ионных пар (противоион Li , среда ТГФ) свободным ионам [36]. В работе Байуотера и Ворсфолда [60а] сообщается, что при полимеризации изопрена под действием литийорганических инициаторов константа диссоциации ионных пар на свободные ионы составляет 5-10 (на 3 порядка ниже, чем в случае стирола и бутадиена), а активность свободных ионов в актах роста цепи превосходит активность ионных пар в 14 ООО раз (табл. 12). [c.374]

Инициатор Константа скорости инициирования, лолб Л Сек [c.119]