Окисление восстановление ограничения в различных раствори

Помимо красителей с сульфогруппой в молекуле существуют также красители, относящиеся по химическим и красящим свойствам к различным классам соединений, в состав которых входит сера (например, Метиленовый синий, Примулин, тиоиндигоидные красители, Гидроновый синий) однако под общим названием сульфидные или сернистые красители обычно понимают только красители, растворяющиеся в водном растворе сернистого натрия с образованием продуктов восстановления, обладающих явно выраженным сродством к хлопку красители регенерируются окислением на воздухе. Таким образом, их характерной особенностью является способность окрашивать непротравленное хлопчатобумажное волокно из ванны с сернистым натрием. Этим сернистые красители отличаются от осерненных кубовых красителей, которые лучше применять в виде щелочных гидросульфитных растворов или в аналогичных процессах кубового крашения, хотя красители обеих этих групп (так же, как и некоторые красители других типов) получаются осернением или нагреванием с серой, сернистым или иоли-сернистым натрием. Для технически ценных сернистых красителей, кроме того, характерно применение ограниченного числа вполне определенных полупродуктов, несмотря на то, что многие органические соединения способны образовать сернистые красители при осернении в соответствующих условиях. Большое промышленное значение сернистых красителей объясняется их низкой стоимостью и высокой прочностью ко всем воздействиям, за иск.лючением хлора. [c.1212]

Незначительные изменения конформации белка, например набухание молекул сывороточного альбумина при нодкислении раствора до pH 4 [384, 385], часто обратимы. Обратимость конформационных переходов особенно благоприятна в том случае, если полипептидная цепь имеет внутримолекулярные дисульфидные мостики, которые накладывают ограничения на разворачивание цени. Наглядным примером такой обратимой денатурации является проведенное Германсом и Шерагой [395] исследование рибонуклеазы, молекула которой состоит из простой полипептидной цепи, сшитой четырьмя дисульфидными группами. Известна полная последовательность аминокислот в этом ферменте, и схематическое изображение полипептидной цени с указанием места поперечных связей [396] приведено на рис. 45. Отсюда возникает вопрос, можно ли разрушить поперечные связи путем восстановления, что позволяет цепи разворачиваться и возобновлять нативную конформацию с соответствующими нарами тиольных групп, окисленных до дисульфидных мостиков. Решающий эксперимент был поставлен Уайтом [397], который показал, что большая доля ферментативной активности, утерянная при восстановлении дисульфидных групп, может быть в основном восстановлена путем повторного окисления. Особенно важные результаты были получены Анфинсеном и др. [398], которые обнаружили, что воссоздание дисульфидных связей происходит быстрее, чем восстановление ферментативной активности белка. Так как восемь аминокислотных остатков, принимающих участие в создании четырех дисульфидных мостиков, могут соединяться друг с другом 105 различными способами и поскольку образование межмолекулярных дисульфидных связей влияет на ход внутримолекулярной реакции [399], образование многих поперечных связей в начальной стадии может протекать нерегулярно. Такие молекулы [c.137]

В электроанализе используют амфотерные растворители, сгюсобные к электрохимическому окислению и восстановлению, поэтому для каждого раствори теля существует интервал штенциалов, пригодный для аналитических целей. В водных растворах он ограничен потенциалами выделения водорода и кислорода 0,0 В и 1,23 В при pH 0. На практике этот диапазон потенциалов всегда шире вследствие кинетических затруднений, и измерения можно проводить прн потенциалах отрицательнее 1,23В и положительнее ОВ, в зависимости от этргий активации для различных электрсцщых материалов. [c.433]

Результаты этой работы, по-видимому, будут стимулировать новые исследования свойств и особенностей металлцеолитных катализаторов в различных реакциях окисления, пока же данные по этим вопросам ограниченны. Изучена кинетика окисления метана до углекислого газа и воды на палладийсодержащих цеолитах типа X, полученных 1) пропиткой кристаллов NaX раствором (NH4)2Pd l4 с последующим прогреванием на воздухе при 400° С и восстановлением при 300° С и 2) ионным обменом NaX с [Pd(NH3)4] l2 [186]. Порядок реакции по метану для обоих катализаторов (как и для массивного палладия) равен 1, по кислороду он составляет 0,3—0,4 и 0,05 соответственно. Энергия активации равна 50 и 88 ккал/моль соответственно. Таким образом, каталитические свойства металлического палладия и катионов палладия в окислении метана существенно отличаются. Полагают, что на отдельных ионах палладия могут одновременно хемосорбироваться метан и кислород [186]. [c.192]

А котором /4 и /д представляют собой коэфициенты актив-иости четырехвалентного и трехвалентного ионов церия. С увеличением -ионной силы активность четырехвалентных ионов падает значительно больше, чем активность трехва лентных ионов, и, следовательно, окислительный потенциал системы четырехвалентный церий — трехвалентчый церий уменьшается с повышением ионной силы. Легко доказать, что для окислительного потенциала системы ферри — ферро-цианиды правильно обратное положение. Понятно, что в таком случае величины П° имеют практически, ограниченное значение, так как окислительный потенциал системы, в ко-то мЯЬ> отношение окислителя к восстановителю остается постоянным, может значительно меняться с изменением.ионной силы. Окисления или восстановления обычно проводят в растворах с большими сравнительно ионными силами, в которых коэфициенты активности не могут быть вычислены с достаточной степенью точности. В этих случаях лучше иметь в своем распоряжении величины окислительных потенциалов в средах - разных электролитов с различной ионной силой. . , [c.94]