Эксперимент решающий

В настоящее время круг методов планирования эксперимента расширяется с каждым годом, если не с каждым днем. За последние 20 лет только на русском языке появилось несколько тысяч публикаций в этой области, значительная часть которых посвящена методологии планирования эксперимента. И в этом направлении лидируют советские ученые, в частности В. В. Кафаров, Е. В. Марков, В. В. Налимов, М. Г. Слинько, Р. А. Буянов, В. В. Федоров и др. [4]. Соответственно классификации экспериментов, решающих задачи 1) поиска оптимальных условий процесса (экстремальный эксперимент) 2) выбора одной из конкурирующих гипотез (дискриминирующий эксперимент) 3) выделения доминирующих факторов (отсеивающий эксперимент) 4) сравнения эффективности ряда показателей (сравнительный эксперимент) и т. д.— теперь разработаны различные специфические методы их планирования. Наиболее распространенными в хи.мии стали методы планирования экспериментов, связанных с решением экстремальных задач поиска оптимальных условий химических процессов. Большое распространение в химической кинетике получили уточняющие и, особеи[)о, дискриминирующие эксперименты. [c.159]

Для успешного проведения факторного эксперимента решающее значение имеет правильный выбор уровней факторов. Распространенное применение I = 2 уровням равнозначно ограничению линейной зависимостью. Эта линейная зависимость обязательно выполняется, если интервал варьирования между (+) и ( ) [c.185]

Таким образом, все величины в уравнении (7), кроме к, Па и Пь, экспериментально доступны. Требуется еше некоторый (в этом случае третий) необходимый эксперимент, чтобы определить остающиеся искомые величины. Как отмечалось выше, для обеспечения действенности уравнения (4) в случае рассматриваемой реакции необходимо провести дополнительный эксперимент. Решающим недостатком этого приближения является то, что в каждом эксперименте собирается большая смесь веществ, поскольку нельзя работать с очень разбавленными растворами и очень маленькими реакторами. [c.28]

Водород в дальнейшем окисляется до воды. Однако энергия активации этой реакции велика и скорость ее ничтожна - на порядки меньше наблюдаемой с эксперименте. Решающую роль И11>а-ет здесь гидроксил, и цепная реакция идет по схеме [c.23]

Таким образом, установление механизма процесса и значений его параметров — одна из центральных проблем химической кинетики. Это весьма сложная задача, не имеющая универсального алгоритма решения. Каждый раз важнейшее значение имеет количество и качество априорной информации, которое зачастую определяет и саму процедуру поиска ответа. В этих условиях решающую роль играет проведение активного эксперимента, т. е. эксперимента, направленно спланированного на выяснение либо механизма процесса, либо значений его параметров. Речь идет именно о спланированном эксперименте (блок 12, см. рис. 14), потому что, к сожалению, оптимальные условия получения ценной апостериорной информации, как правило, не совпадают с оптимальными технологическими условиями проведения эксперимента [59]. Иными словами, то, что экспериментатору достается легко, не всегда достаточно информативно. [c.233]

Часто из-за неоднородности условий протекания процесса в реальных условиях не достигаются расчетные показатели, потому что при проектировании контактных аппаратов не уделялось достаточного внимания вопросам равномерного подвода реагирующих веществ, смешения потоков на входе в реакционный объем, нагрева и охлаждения, засыпки катализатора и т. п. Создание однородных условий работы приобретает решающее значение при проектировании реакторов большой мощности. Без всестороннего исследования реакторов с помощью математической модели и машинного эксперимента невозможно надежно и однозначно определить влияние неоднородностей на эффективность работы реакторов, установить требования, ограничивающие отклонения от однородных условий в допустимых пределах. [c.15]

В 1968—1969 гг. инж. И. А. Михайлова провела обширные эксперименты, относящиеся к установлению решающих аэродинамических показателей опрокинутых кольцевых бортовых отсосов в достаточно широком диапазоне температур воздуха на зеркале, диаметров и других геометрических размеров ванн. Исследования проводились как на плоской (жидкой) модели, так и на воздушных (объемных) моделях. [c.89]

Таким образом, влияние природы газа-носителя на эффективность колонки различно и выбор газа зависит от того, в какой области действия размывающего фактора ведется эксперимент. Влияние природы газа-носителя на работу детектора, что часто является решающим в выборе газа, уже рассмотрено выше. [c.60]

Т-обмен. Эксперимент это подтверждает. Установление равновесия по колебательным степеням свободы между двухатомными молекулами одного сорта как гармоническими осцилляторами можно представить следующим образом. Сначала за время 1/2 2ю устанавливается квазиравновесное распределение колебательной энергии между молекулами, соответствующее некоторой колебательной температуре Tv. Затем более медленно за время ху-т 1/2Рю квазиравновесное распределение переходит в равновесное больцмановское (Ту Т). Аналогичным образом происходит V — 1/ -обмен между двухатомными молекулами разного сорта достаточно быстро достигается квазиравно-весное состояние по колебательной энергии молекул, которое затем более медленно переходит в равновесное за счет V — Г-обмена. Особенно быстро V — 1/ -обмен идет в условиях резонанса, когда энергия колебательных квантов обменивающихся энергией молекул одинакова. При невысоких давлениях существенную роль в обмене колебательной энергии играют процессы столкновения молекул с твердой поверхностью. Например, в трубках с диаметром 1 см гетерогенная релаксация может оказаться решающей до давления в б кПа. В случае многоатомного газа вблизи стенки возникает поэтому релаксационная зона, в которой основную роль будут играть процессы V — V-, V — V- и [c.106]

Подавляющая часть сведений о строении и свойствах вещества получ ена из эксперимента. Другой возможный путь — теоретическое предсказание строения и свойств — может быть эффективен, если используется достаточно хорошо обоснованная теория. Но основным критерием правильности теории служит эксперимент, точнее совпадение предсказаний теории с данными эксперимента. Экспериментальные методы имели решающее значение для становления физической химии, они имеют столь же важное значение для ее дальнейшего развития. [c.146]

Таким образом, точность одновременного определения двух канонически сопряженных величин регулируется принципом неопределенности, что было впервые установлено В. Гейзенбергом (1927), который писал Никогда нельзя одновременно точно знать оба параметра, решающим образом определяющие движение такой мельчайшей частицы ее место и ее скорость. Никогда нельзя одновременно знать, где она находится, как быстро и в каком направлении движется. Если ставят эксперимент, который точно показывает, где она находится в данный момент, то движение нарушается в такой степени, что частицу после этого нельзя даже снова найти. И наоборот, при точном измерении скорости картина места полностью смазывается . [c.18]

Сейчас ситуация значительно изменилась. Для подавляющего большинства соединений, как неорганических, так и органических (за исключением сложных биологи- еских объектов — белков и других подобных им соединений), анализ кристаллической структуры стал в большой степени стандартизованной задачей. Это произошло п результате автоматизации дифрактометрического эксперимента, широкого использования ЭВМ в роли управляющих и решающих устройств, а главное — благодаря разработке общих методик решения структурных за- [c.3]

Анализ объектов химической технологии методами математического моделирования с применением средств вычислительной техники,. особенно цифровых машин, имеет большое теоретическое и практическое значение. Он позволяет, не прибегая к сложным и дорогим натуральным экспериментам, изучать многие характеристики проектируемых и существующих процессов, оценивать различные варианты аппаратурного оформления, а также использовать математические методы оптимизации для отыскания, оптимальных режимов эксплуатации и решения задач оптимального управления. Особое значение метод математического моделирования приобретает в системах автоматизированного проектирования, в которых математические модели проектируемых процессов решающим образом определяют эффективность функционирования системы в целом. [c.44]

Другая причина, по которой стоит изучать ЯМР, особенно его практические аспекты, заключается в том, что это просто приятно. Многие химические, а в последнее время и биологические проекты в своей кульминационной стадии оказываются завязанными на эксперимент ЯМР, После года упорной работы над синтезом какого-то меченого субстрата может потребоваться лишь несколько дней для того, чтобы провести решающий эксперимент методом ЯМР, с помощью которого может быть установлен механизм органической реакции или найден путь метаболизма внутри живой клетки. И несправедливо передавать специалисту-оператору не только хлопоты, но и радостные волнения при проведении такого эксперимента учитесь делать это сами. Конечно, определенные усилия придется затратить для начального [c.8]

Решающий шаг в этом направлении сделал английский ученый Р. Бойль (1627—1691 гг.). Он впервые предложил понимать под элементами простые тела, неразложимые химическим путем и состоящие из одинаковых первичных частиц — корпускул. Таким образом, у него понятие об элементе сочеталось с понятием об атоме Однако, несмотря на многочисленные эксперименты, Бойль все же смог установить, какие вещества являются элементами. [c.6]

Удивительно простая идея этого нового метода синтеза состоит в том, что аминокислота закрепляется через свою карбоксильную группу на нерастворимом легко фильтруемом полимере, и затем пептидная цепь постепенно наращивается с С-конца. Для этой цели К-замещенные аминокислоты вводят в реакцию с реакционноспособными группами полимерной смолы. С аминокислоты, ковалентно соединенной с полимерной частицей, удаляется Ы-защитная группа, и полученный аминоацильный полимер реагирует со следующей Ы-защищенной аминокислотой. Пептидная цепь ступенчато наращивается на полимерной матрице. На последней стадии синтеза Меррифилда расщепляется ковалентная связь между С-концевой аминокислотой построенной полипептидной цепи и якорной группировкой полимерного носителя. Нерастворимый носитель может быть отделен от находящегося в растворе полипептида простым фильтрованием. Решающее преимущество метода Меррифилда состоит в том, что избегают трудоемких и требующих много времени операций по очистке промежуточных продуктов. Ценный продукт реакции все время остается прикрепленным к полимерному носителю, в то время как избытки реагентов и побочные продукты удаляются фильтрованием. Простота эксперимента и возможность автоматизации привели сначала даже к мнению, что благодаря этой новой синтетической концепции будет, наконец, решена проблема химического синтеза ферментов и других белков. Однако после подробного изучения и интенсивной разработки этой новой техники синтеза были выявлены серьезные лимитирующие факторы, которые впоследствии привели к реалистической Оценке этого метода. Конечно, сведение трудных стадий высаживания и очистки при обычных методах в растворе к простому процессу фильтрования в твердофазном синтезе уже означает неоспоримое преимущество. [c.179]

Существуют, таким образом, весьма веские основания для сдвига рКа группы в специфическом микроокружении фермент-субстратного комплекса. Кажущиеся значения р/Са, полученные на основании зависимостей скорости реакции от pH, могут рассматриваться только как часть полезной информации. Такая ситуация является совершенно нормальной в работах по изучению механизмов, где большинство утверждений построено на эмпирических сравнениях. Доказательство определенного механизма должно опираться на результаты как можно большего числа независимых тестов. Время от времени, однако, становится возможным провести единственный решающий эксперимент. В частности, иногда удается зарегистрировать интермедиат и доказать тем самым, что он присутствует в условиях реакции. (Может, однако, потребоваться отдельное доказательство того, что интермедиат образуется по основной схеме реакции.) Такой эксперимент является буквально бесценным в случае ферментативной реакции ввиду гораздо большей сложности последней. Работа с декарбоксилированием ацетоацетата представляет собой пример успешного применения этого подхода. [c.480]

Существует множество примеров зависимости катализа и связывания от конформационных изменений. Участок связывания химотрипсина решающим образом зависит от наличия солевого мостика между аспарагиновой кислотой-194 и концевой аминогруппой изолейцина-16 (см. рис. 24.1.14). В неактивном предшественнике химотрипсина, химотрипсиногене, например, каталитические группы расположены так же, как и в нативном ферменте, но гидрофобный карман отсутствует [49]. Последний формируется в результате индуцированных образованием солевого мостика изменений конформации аспарагиновой кислоты-194 и соседних остатков аминокислот — глицина-193 и метионина-192. Согласно кинетическим экспериментам, проведенным на химотрипсине, нечто подобное происходит при протонировании свободной формы (ЫНг) изолейцина-16. Форма фермента, характерная для высоких значений pH, неактивна, так как она не способна связывать субстрат. При быстром понижении pH раствора неактивной формы фермента с 12 до 7 связывание наблюдается, но только по прошествии определенного отрезка времени (менее секунды), во время которого фермент принимает активную конформацию [111]. В этом случае конформационное изменение должно предшествовать связыванию и явно слишком медленно для того, чтобы являться частью нормального механизма. [c.516]

Отдельный рабочие операции иногда можно варьировать. В процессе работы каждый учащийся накапливает опыт и может затем , сам отладить технику эксперимента. Решающими кр)итериями работы являются ее быстрота, чистота и безупречность. [c.17]

В 1957 году аспирант Института медицинских исследований им. Макса Планка в Гейдельберге Рудольф Мёссбауэр (Н.Г. МоззЬаиег) исследовал температурную зависимость резонансного рассеяния 129 кэВ гамма-квантов в 1г и обнаружил, что при понижении температуры рассеяние вопреки ожиданию возрастает. Причём результаты экспериментов решающим образом определялись кристаллической решёткой, в которой находились излучающие и поглощающие ядра [5. [c.96]

Прежде всего надо выбрать наиболее приемлемое для условий задачи физическое поле. Существует много физических полей гравитационное, электромагнитное, тепловое, акустическое, силовое, и т. д. Гравитационное поле явно не подходит, об этом сказано в условиях задачи (плотность веществ одинаковая). Попробуем для построения веполя применить наиболее управляемое электромагнитное поле. Можно ставить решающий эксперимент если кора и древесина электризуются по-разному, задача решена. [c.77]

Результаты экспериментов свидетельствуют и о том, что одновремен1[ое повышение температуры и скорости подачи сырья для катализаторов одинаковой активности и одной и той н е закоксованности приводит к ослаблению крекинга. Следовательно, скорость подачи сырья в данном случае — более решающий фактор нроцесса. [c.278]

Различная степень нестатичности элементарных явлений связана с различной способностью (скорость) восстанавливать нарушенное равновесие. Поэтому при оценке степени нестатичности элементарного явления используется скорость восстановления равновесия. Тогда квазистатические процессы следует определить как наиболее быстрые процессы, а нестатические — как медленные. Степень нестатичности при этом будет тем больше, чем меньше скорость восстановления равновесия. Так как квазистатические процессы эквариантны, то решающими стадиями сложного процесса будут нестатические стадии. Задача приближенного моделирования и заключается в выявлении наиболее медленных стадий, контролирующих процесс с последующим моделированием их в эксперименте согласно теории подобия. [c.176]

Решающую роль в технологии сушки играет форма связи влаги с материатюм и его дисперсность, они же определяют во многом возможные методы интенсификации процесса. Различные формы связанной влаги обуславливают разные по величине и природе энергии связи с дисперсными системами, подвергающимися сушке. Так в частности проводились эксперименты с такими ветцествами как соли бария (карбонат и гидроксид), а также цеолитами марок ЫаХ и NaA. Согласно классификации академика П.А,Ребиндера по типу связи влаги с материалом, исследуемые вещества относятся к трем из пяти существующих форм. [c.14]

Против этой гипотезы М. Б. Нейман выдвигает также и то соображение, что ее нельзя согласовать с найденным им фактом резкого возрастания концентрации альдегидов в холодном пламени углеводородов. Необходимо, однако, отметить, что, как мы видели, факт этот не был подтвержден экспериментом Ньюитта и Торнса, и, следовательно, основанное на нем возра/кение М. Б. Неймана нельзя считать решающим. [c.177]

Технические средства (ТС) представляют собой целостные материальные системы, которые функционируют и развиваются в социально-природной окружающей среде. В понятие технические средства обучения (ТСО) включают механические, электрические и электронные устройства, которые использует преподаватель для передачи информации и контроля знаний обучаемых. К ним относят аппаратуру динамической и статической проекции (киноаппаратура, эпи- и диапроекторы) телевизионные системы, видео- и звукозаписывающую аппаратуру аппаратуру программированного обучения и контроля электрифицированные таблицы, стенды, макеты и модели лингафонное оборудование электронно-вычислительные обучающие системы совместно со счетно-решающей техникой и компьютерами электронные и радиотехнические приспособления (приставки) и детали (диоды, транзисторы, резисторы и пр.), предназначенные для совершенствования демонстрационного и ученического эксперимента. Ко всему перечисленному хорошо подходит также понятие педагогическая техника . [c.5]

Наблюдения и экснерименты служили не столько для открытия новых истин, сколько для иллюстрации заранее принятого положения. Тогда не возникал вопрос о том, чтобы эксперимент выступал в роли решающего арбитра, ибо было ясно, что конкретные детали атомного мира недостунпы грубому опытному изучению. Ведь атомы нельзя наблюдать нашими органами чувств. Все физические свойства вещества не являются признаками, характеризующими отдельные атомы. Они отражают свойства боль- [c.14]

Многоквантовое ИК-поглощение дает уникальный способ получения высокой степени внутреннего возбуждения молекул, обеспечивая новые экспериментальные методы для исследования мономолекулярной диссоциации. К тому же при ИКМКД продукты обычно образуются в основном электронном состоянии, что не всегда обеспечивается стандартной однофотонной диссоциацией под действием ультрафиолетового или видимого излучения. Продукты, образующиеся при ИКМКД, схожи с получаемыми при термической диссоциации или пиролизе, однако при этом нет необходимости нагревать весь образец до высоких температур. Этот метод привлек особое внимание теми возможностями, которые можно реализовать в изотопно-селективной химии. Во многих экспериментах показана решающая роль нескольких первых дискретных стадий поглощения во всей схеме возбуждения. Так как изотопный сдвиг в колебательных спектрах может быть относительно велик, то существует возможность селективно диссоциировать частицы, содержащие выбранный изотоп, настроив лазер на соответствующий переход v = l- v = 0. Двухчастотные эксперименты продемонстрировали, что маломощный, но имеющий узкую линию лазер может быть использован для прохождения первых уровней области I, тогда как мощный лазер, частота излучения которого часто несущественна, обеспечивает возбуждение молекулы в области И и последующую диссоциацию. Например, диссоциация UFe осуществляется накачкой полосы V3 (615 см- ) излучением маломощного лазера и использованием более мощного СОг-лазера, облучение которым само по себе не приводит к диссоциации. Потенциальные применения лазерных методов разделения изотопов очевидны они дополняют стандартные методы, представленные в разд. 8.10. [c.78]

Как отмечено в работе [72], зависимость процесса коррозии стали 1Х18Н10Т от степени деформации при различных способах деформирования определяется одновременным действием двух факторов выделением фазы а пониженной стойкости с образованием электрохимической гетерогенности и повышением энергии решетки, в результате чего облегчаются анодный и катодный процессы. Эксперименты показывают, что с увеличением степени деформации скорость коррозии линейно растет при одноосном растяжении, обжатии, гидростатической вытяжке и взрывном формообразовании, тогда как содержание фазы а непрерывно увеличивается только при обжатии и вытяжке. При одноосном растяжении образовавшееся вначале небольшое количество фазы а остается неизменным на протяжении почти всего процесса деформирования и не коррелирует с ростом скорости коррозии. Таким образом, в случае одноосного растяжения в этих опытах решающую роль играло повышение энергии кристаллической решетки. [c.80]

Практически наиболее важный из этих экспериментов есть случай регулирования размеров факела при работе горелки с заданным соотношением расходов газа и воздуха. Специально проведенные при постоянном соотношении расходов газа и воздуха, соответствующем коэффициенту избытка воздуха а, равному 1,1, при котором обычно работают в печах горелки рассматриваемого типа (горелки труба в трубе ), эксперименты показали (рис. 6, г), что наименьшие размеры имеет факел при наименьшей начальной толщине облекающего потока, а наибольшие — факел при наибольшей начальной толщине, хотя на этом последнем режиме соотношение рцо2 наиболее отличается от единицы (из рассматриваемых в данном случае). Отсюда следует, что решающее влияние на геометрические размеры свободного турбулентного диффузионного факела в случае изменения начальных условий истечения потоков при постоянном соотношении расходов оказывает относительная толщина облекающего потока. [c.66]

Остальное сделать было легче. Естественным продолжением поисков способа получения более чистых полимеров было использование диметилтерефталата в реакций этври-фикации. Единственным, по настоящему решающим экспериментом было кипячение нескольких вытянутых волокон в концентрированном водном растворе щелочи в результате было обнаружено, что волокно выдерживает такую обработку. Впоследствии мы получили множество других полимеров с ароматическим ядром. [c.10]

Особенностью заторфованных грунтов является их большая сжимаемость и медленное протекание осадок во времени. Причем при степени заторфованности я>0,2 на сжимаемость заторфованных грунтов существенным образом влияет повышенная способность органических включений к деформированию. Сильнозаторфованные грунты при воздействии на них постоянно действующей нагрузки практически ведут себя как торфы и чрезвычайно сильно деформируются. В связи с этим нормы запрещают опирание фундаментов зданий и сооружений на сильнозаторфованные грунты, как и на торфы. Диапазон значений модуля деформации заторфованных фунтов высок (Е= 10 200 кгс/см ) и зависит от их степени заторфованности, влажности, коэффициента пористости. Полевыми экспериментами установлено, что в формировании осадок фундаментов на заторфованных фунтах решающее значение имеют остаточные деформации. Их доля от общей осадки иногда составляет до 95%. Отмеченная особенность заторфованных фунтов может [c.57]

Другие типы масс-спектрометров. В меньшей степени в газовой хроматографии используют другие масс-спектрометрические детекторы. Это масс-спектрометры с фурье-преобразованием (ФП-МС), времяпролетные масс-спектрометры (ВП-МС) и тандемные масс-спектрометры (МС-МС). В большинстве случаев значительно более высокая стоимость и сложность проведения эксперимента препятствуют широкому использованию этих методов. Будучи очень популярным для ВЭЖХ-детектирования, метод МС-МС реже используется в ГХ. Преимущества очень высокой селективности МС-МС-устройства при различных режимах работы очень привлекательны и могут быть решающими для определения соединений на низком уровне в сложных матрицах (например, определение диоксинов в объектах окружающей среды). [c.606]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология