Обращенная фаза. также Фаза применение

Обратимся к применению закона действующих масс к гетерогенным реакциям. При термодинамическом выводе з. д. м. считалось, что химическое равновесие устанавливается в гомогенной (газовой) среде. Чтобы перенести это условие на гетерогенные химические равновесия, необходимо рассматривать равновесные соотношения между парциальными давлениями веществ также в газовой фазе. Парциальные давления газообразных участников реакции при постоянной температуре могут меняться в соответствии с законом действующих масс. Что же касается парциального давления каждого из твердых или жидких реагирующих веществ, то оно является величиной постоянной, как и постоянно давление насыщенного пара этого вещества при заданной температуре. Эти постоянные величины давлений пара можно ввести в константу равновесия, и она, таким образом, будет определяться равновесными парциальными давлениями газообразных участников реакции. Например, для реакции [c.135]

На рост фазы существенно влияет состояние газовой среды. В известных теориях кристаллизации практически всегда рассматривается лишь случай термического равновесия между газовой средой и подложкой. Исключение составляет, по понятным причинам, теория вакуумной конденсации. В то же время широкое применение омического (например, при осаждении на волокнах), радиационного и индукционного нагрева образцов вынуждает обратить внимание на эту сторону процесса, поскольку не-изотермичность условий кристаллизации влияет как на скорость кристаллизации, так и на морфологию и структуру новой фазы. В связи с этим интересны также эксперименты по росту карбида кремния в пеизотермических условиях (при лазерном нагреве). [c.7]

В качестве жидких фаз обычно используют макроголы полиэтиленгликоли) и сложные эфиры, высокомолекулярные амиды, силиконовые каучуки и жидкости, а также углеводороды. Силиконовые каучуки представляют собой замещенные по-лисилоксаны и относятся к наиболее ценной группе неподвижных фаз. Следует обратить особое внимание на наивысшую температуру, при которой предназначенная неподвижная фаза должна использоваться, и тщательно следить за тем, чтобы она не была превышена, так как при избыточной температуре может произойти утечка колонки , что приведет к искажению результатов. Перед применением любую новую колонку следует подогнать к условиям испытания, выдерживая ее в течение нескольких часов в токе газа-носителя, пропускаемого при температуре несколько более высокой, чем температура, при которой впоследствии колонка будет использоваться, но, естественно, е выше, чем самая высокая рекомендуемая температура. [c.107]

Распределение. Распределение вещества между двумя жидкими фазами представляет собой другое явление, связанное с растворимостью и также подверженное влиянию Н-связи. Эта весьма обширная область особенно быстро стала развиваться в последние годы в связи с широким применением хроматографии для целей анализа и разделения смесей. Читатель, интересующийся теорией и применениями этого явления, может обратиться к монографиям [961, 2149] и обзорам Крейга [456, 457]. Некоторые аспекты той роли, которую Н-связь играет в хроматографии, рассмотрены в гл. 11. Дейвис и Халлам [496а] опубликовали обзор применений распределения между фазами для изучения ассоциации. [c.48]

Вскоре после проведения этого исследования Консден, Гордон и Мартин [372] применили к пептидам свой знаменитый метод хроматографии а бумаге. Выбор подвижной фазы, очевидно, диктуется природой пептидов, подлежащих разделению, вследствие чего необходимы предварительные пробы однако некоторые съедения а выборе подвижной фазы в настоящее время можно найти в литературе [340, 349, 373 и пр.]. Положение пептидов на бумаге следует определять, не вызывая слишком сильного их разрушения. Для этой цели можно прибегнуть к флуоресценции [374] можно также использовать весьма разбавленный (0,02%-ный) раствор нингидрина или концентрированный его раствор, который наносится в отдельных точках специальной щеточкой [375а]. Крупные пептиды обнаруживаются с трудом, но их редко анализируют на бумаге. С помощью специальных цветных реакций (табл. 7) оказывается возможным установить расположение некоторых пептидов на хроматограмме [3756]. Двумерное хроматографирование на бумаге обладает действительно поразительной разрешающей способностью, которую целесообразно использовать для конечного разделения групп , полученных при предварительном фракционировании с помощью ионофореза, ионного обмена или адсорбции. Некоторые исследователи, располагающие очень малыми количествами дорогостоящего соединения, удовлетворены тем, что они могут провести хроматограмму на бумаге, используя для этого количество пептида, не превышающее примерно 1 мг. Другие исследователи сожалеют, что опасность перегрузки бумаги не позволяет им воспользоваться большими количествами, так как последующее разделение пятен и окончательная идентификация пятен, являющихся, повидимому, чистыми, представляет собой довольно деликатную операцию. Эти исследователи, однако, могут обратиться к двум другим методам либо к применению толстой бумаги [376] или хроматопилии [377а], либо к использованию колонок. Для фракционирования пептидов на бумаге можно применять ряд растворителей, в числе которых должны быть упомянуты фенол или крезол с аммиаком, колли-дин, пиридин -f- коллидин, фенол с буферным раствором, бутиловый спирт -f- уксусная (или муравьиная) кислота и фосфатные буферные растворы. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология