Окончательная идентификация вещества

До сравнительно недавнего времени идентификацию органических веществ можно было осуществлять только с помощью систематического химического анализа проведение предварительных испытаний, качественных реакций на функциональные и нефункциональные группы, получение различных производных. Широкое внедрение спектроскопии в органическую химию позволяет теперь составить представление о строении того или иного соединения на основании анализа его спектров. Однако и в настоящее время структура органического соединения может считаться окончательно доказанной, даже если осуществлен его встречный синтез, только после получения нескольких кристаллических производных. [c.224]

Хроматографические методы исследования позволяют сделать 1редположение о строении моносахарида пли его производного с большей дли меньшей степенью вероятности, но для полной идентификации в строгом смысле этого слова необходимо выделение вещества в индивидуальном остоянии. Известно много примеров, когда разные вещества имеют сходные величины Рр, так что совпадение Рр еще не является доказательством идентичности сравниваемых соединений. Строение исследуемого вещества может быть окончательно установлено только после выделения гго в индивидуальном состоянии и определения ряда физико-химических характеристик (температура плавления, удельное вращение, инфракрас- [c.412]

На рис. 6,6 пики с т/е 169 и 85 соответствуют расщеплению с одной из сторон разветвления, причем заряд сохраняется на замещенном атоме углерода. Разность молекулярного веса и суммы этих фрагментов дает фрагмент —СН—СН3. Отметим, кроме того, отсутствие фрагмента Си, который не может получиться при простом распаде. Наконец, присутствие отчетливого пика М—15 также указывает на ответвление метиль-ной группы. Фрагмент, возникающий при разрыве связи на месте разветвления углеродной, цепи, приводит к потере одного атома водорода, так что результирующий пик С Н2 является характеристическим и тем самым более интенсивным, чем соответствующий пик С Н2п- -1. Поскольку часто наблюдаются беспорядочные перегруппировки( рандомизация или перемешивание водородов), для окончательной идентификации веществ широко используются масс-спектры соединений с заведомо известной структурой. [c.49]

Окончательная идентификация вещества [c.274]

Для окончательной идентификации исследуемого вещества следует получить твердое кристаллическое производное с постоянной температурой плавления и определить ее. Рекомендуется по возможности получить производное с наиболее высокой температурой плавления. [c.300]

При определении температуры плавления о присутствии примесей или образовании продуктов разложения, как правило, можно судить по очень заметному снижению температуры плавления, а также по нечеткости точки перехода. Это явление особенно часто используют в органической химии при идентификации веществ испытываемое вещество примешивают к тому, с которым его хотят отождествить, и наблюдают, понижается ли температура плавления смешанной пробы. Если понижения температуры плавления не происходит, то это все-таки не может быть окончательным доказательством идентичности двух веществ. [c.202]

Этот пример показывает, что неизвестные вещества могут быть идентифицированы с высокой степенью вероятности только при использовании совокупности хроматографических и спектральных данных. В некоторых случаях для выяснения структуры искомого вещества, уже идентифицированного выще описанными методами, и его окончательной идентификации применяют метод ЯМР-спектроскопии (протонный резонанс), как, например, в случае выяснения происхождения коммерческого этанола (см. главу III). [c.427]

Выделение веществ, определяющих вкус и запах, их концентрирование и приготовление проб этих веществ для газохроматографического разделения могут оказывать такое же влияние на весь анализ, как и сам процесс разделения. Кроме того, результаты анализа не имеют смысла без окончательной идентификации этих [c.242]

После проведения предварительных проб и характерных реакций перед студентом встает задача окончательной идентификации исследуемого им неизвестного вещества путем получения его твердого, кристаллического производного с резкой, постоянной температурой плавления. [c.126]

Спектральные методы идентификации удобны в исследованиях феромонов короедов, особенно ГЖХ-МС, требующая минимальные количества веществ. Окончательной идентификацией можно считать синтез этих веществ и полевые испытания синтезированных соединений [447]. [c.65]

В ниже приведенных табл. 13—19 даны представители основных классов органических соединений, которые рекомендуется использовать в задаче на идентификацию. После выполнения задачи следует сравнить полученные константы с приведенными в таблицах и сделать окончательное заключение об исследуемом веществе. [c.131]

Сравнение температур плавления двух-трех, производных неизвестного вещества с данными, собранными в таблицах (разд. Д,6), обычно достаточно для идентификации. Дополнительным доказательством может служить определение молекулярной или-эквивалентной массы. Для окончательных выводов часто проводят еще специальные реакции, описанные для отдельных веществ в литературе. [c.291]

Компьютеризованный поиск в библиотеках спектров оказывается весьма полезным, так как он дает направления поиска в случае анализа совершенно неизвестных образцов или предоставляет надежные данные для подтверждения того, что исследуемое вещество действительно присутствует в образце. Однако следует отметить, что наиболее часто используемые библиотеки содержат всего лишь от 20 ООО до 50 ООО масс-спектров, а число известных соединений на сегодняшний день составляет 12000000. Таким образом, результаты поиска в компьютерных базах данных нельзя воспринимать как истину в последней инстанции. При использовании такого поиска следует твердо придерживаться следующего правила в то время как компьютер позволяет быстро сравнить измеренный масс-спектр с библиотечным, окончательное решение об идентификации исследуемого соединения делает пользователь после тщательного изучения данных и результатов компьютерной обработки. [c.297]

Вполне вероятно, что наиболее важным приложением масс-спектрометрии является идентификация и подтверждение состава продуктов синтеза или компонентов, извлеченных из (природных) продуктов или образцов. Уступая только спектроскопии ядерного магнитного резонанса, масс-спектрометрия играет важнейшую роль в подтверждении или выяснении структуры веществ в лабораториях органического синтеза. Наиболее важное преимущество масс-спектрометрии перед ЯМР заключается в очень малом количестве вещества, подвергаемого анализу, а точнее, нанограммы в масс-спектрометрии по сравнению с микрограммами в ЯМР. Но к сожалению, масс-спектрометрия часто не дает полного и окончательного ответа, и спектроскопия ЯМР все-таки необходима, например, для выяснения вопроса об изомерах. Недостаток масс-спектрометрии заключается в том, что она является деструктивным методом анализа, и используемый образец нельзя восстановить для дальнейшего анализа или синтеза. [c.300]

Сила запаха может быть выражена различными способами. Чаще всего ее выражают через пороговую концентрацию, исходя из того, что вещества с сильным запахом будут пахнуть при низкой концентрации. В этом направлении была проделана очень большая работа, но в ряде случаев не вполне успешно. Дело в том, что, хотя запахи и можно обнаружить и идентифицировать (то есть узнать) при очень низких концентрациях, тем не менее порог их обнаружения не вполне совпадает с порогом идентификации. Кроме того, работа вблизи порога восприятия чрезвычайно кропотлива и трудоемка, а это мало кого привлекает. Иногда после всех злоключений, связанных с такой работой, экспериментатор запутывается окончательно. Так, например, двое исследователей, отличающихся большой тщательностью в работе, открыв однажды новую склянку с изопропиловым спиртом, [c.125]

Следует ознакомиться с гл. 6. Список возможных соединений, составленный в результате предшествующих стадий исследования неизвестного вещества, может включать несколько различных структур. Следующий шаг в процессе идентификации — подтверждение идентичности одной из этих структур и неизвестного соединения. Одновременно необходимо показать, что свойства веществ, соответствующих другим возможным структурам, в том или ином отношении отличаются от свойств изучаемого соединения. Такие окончательные доказательства получают путем приготовления производных. [c.36]

Метод потенциостатической кулонометрии с особым успехом может применяться для решения проблем химического анализа, потому что он обеспечивает не только измерение концентрации или количества электроактивного вещества по закону Фарадея, но также, в благоприятных случаях, и качественную идентификацию на основании величины и знака потенциала. Кроме того, этот метод часто способен дать информацию, касающуюся хода окислительно-восстановительного процесса с точки зрения скоростей реакций, их окончательных и промежуточных продуктов. [c.8]

Хроматография производных аминокислот получила интенсивное развитие в связи с разработкой методов определения первичной структуры белков. Вероятно, трудно найти в органической химии и биохимии более удачный пример столь тесной взаимосвязи развития представлений о структуре и функциях большого класса веществ, каким являются белки, с хроматографическими методами анализа. Основное внимание было направлено на разработку методов определения N-концевых остатков аминокислот в белках, причем в идентификации соответствующих производных большое значение имели тонкослойная (ТСХ) и бумажная хроматография (БХ) (см. обзоры [1, 2]). Газожидкостная и жидкостная колоночная хроматографии находят в этой области ограниченное применение, однако интерес к последнему методу постепенно растет. Интерес к жидкостной хроматографий вызван вполне определенными причинами. Во-первых, постоянно появляются новые методы избирательной модификации остатков аминокислот в белках, а идентификация производных аминокислот требует развития хроматографических методов. Во-вторых, исследованию подвергают все более труднодоступные белки, что в свою очередь вызывает необходимость создания надежных методов количественного анализа. Интерес к колоночной хроматографии возрастает также в связи с выделением и получением необычных аминокислот, а также в связи с необходимостью предотвращения ошибок при определении аминокислотной последовательности. Понятия современный и классический метод используют здесь условно, поскольку новые методики обычно создают на базе стандартной аппаратуры примером может служить автоматический анализ ДНФ- и ДНС-аминокис-лот [3, 4]. Насколько известно, до сих пор не пытались использовать скоростную хроматографию высокого разрешения для разделения производных аминокислот, хотя некоторые соединения, например ДНС-аминокислоты, являются для этого метода довольно удобным объектом. Производные аминокислот использовали в структурном анализе белков крайне неравномерно. По-видимому, всеобщее увлечение ДНФ-аминокислотами проходит окончательно, уступая место повышенному интересу [c.360]

Окончательное решение вопроса о химической природе той или иной однородной фракции нефти достигается ее идентификацией, иначе говоря, установлением тождества ее с тем или иным синтетическим продуктом, обычно углеводородом того или иного ряда. Методы идентификации углеводородов весьма разнообразны. Как общее правило, лишь тождество всех свойств природного продукта с синтетическим достаточно для окончательного заключения об их тождестве однако обыкновенно довольствуются совпадением лишь некоторых свойств, наиболее важных и доступных для их точного определения. На практике, конечно, нередки случаи, когда синтез выделенного из нефти вещества пока еще не осуществлен, так что полная его идентификация невозможна. В таких случаях те же свойства природного продукта используются для суждения о степени его чистоты, или, как иногда говорят, об его индивидуальности. Наиболее часто для этих целей пользуются определением состава и некоторых физических свойств. [c.88]

В приводимых ниже разделах содержится описание капельных реакций как характерных для определенных соединений, так и пригодных для обнаружения тех представителей того или иного класса соединений, которые имеют практическую ценность и наиболее часто могут встретиться в аналитической практике. Если имеется несколько способов идентификации индивидуальных соединений, то вещества целесообразно исследовать различными методами. Природа исследуемого образца выявляется с большей точностью именно при выполнении различных реакций и окончательно подтверждается проведением опыта с чистым соединением для выяснения типичного течения реакции при различных концентрациях вещества. [c.429]

Удерживаемые объемы (Уд) химических соединений в определенных жидких фазах представляют собой константы веществ [6], так как при соблюдении некоторых правил измерения они являются постоянными величинами, не зависящими от всех рабочих параметров разделения, кроме температуры. Для аналитических работ обычно достаточно знания удерживаемых объемов, определенных по отношению к какому-либо стандартному веществу (относительный удерживаемый объем), которые являются воспроизводимыми характеристиками, благодаря чему используются для идентификации. Так как соединения, принадлежащие к различным классам, могут в принципе давать одинаковые значения удерживаемых объемов, последние определяют на колонках с различными селективными неподвижными фазами при одинаковых условиях. В случае неизвестных веществ для их идентификации используется также зависимость логарифма удерживаемого объема от числа углеродных атомов в молекуле, которая по крайней мере для соединений одного класса является линейной. В некоторых случаях для окончательного подтверждения идентичности соединений следует контролировать состав фракций, выходящих из колонки, другими химическими или физико-химическими методами. [c.251]

До того как стали применять газовую хроматографию, спектральные данные использовали в основном в анализах органических соединений для подтверждения результатов, полученных химическими методами. В настоящее время довольно широко распространен такой путь анализа, когда сначала проводят реакции с малыми (миллиграммовыми) количествами вещества, затем разделяют продукты реакций с помощью газовой хроматографии и окончательно характеризуют их с помощью спектральных методов. При этом значительная экономия времени и материалов позволяет хи-мику-органику осуществлять такие эксперименты, которые раньше были невозможны. Однако отказ от сложных, а иногда и неточных классических методов идентификации возлагает трудности структурных определений на спектральные методы. [c.250]

Масс-спектрометрическое определение строения неизвестных органических соединений по своей сущности — задача классификационная, так как обязательно включает стадию отнесения неизвестного вещества к группе соединений с общими особенностями строения молекул, т. е. классификацию или групповую идентификацию. Индивидуальную идентификацию— отождествление веществ сравнением полученных в ходе анализа масс-спектров с литературными данными — следует рассматривать как самостоятельную задачу, решение которой требует разработки и использования наиболее рациональных алгоритмов обработки больших массивов библиотечных данных (каталогов масс-спектров) с учетом воспроизводимости таких спектров. При индивидуальной идентификации, таким образом, можно не принимать во внимание общие закономерности фрагментации отдельных классов соединений. Групповая идентификация обязательно требует наличия информации об особенностях диссоциативной ионизации предполагаемых классов органических соединений, а окончательное установление структуры неизвестных веществ невозможно без данных об их составе (брутто-формуле). [c.6]

В пятидесятых годах, в период бурного развития БХ, был опубликован ряд статей с описанием методик и систем растворителей, предназначенных для разделения белковых гидролизатов или аминокислот, полученных из различных физиологических жидкостей (см. [51, 77]). Эти системы использовались для разделения сложных смесей аминокислот и пептидов и смесей аминокислот, с трудом поддающихся идентификации, например лейцин, изолейцин. С появлением автоматических аминокислотных анализаторов [120], а также новых ионообменников (см. гл. 5) БХ все реже и реже используют для анализа аминокислот и пептидов. В настоящее время в лабораториях, ведущих исследование белков, методом БХ проводят главным образом окончательную очистку простых смесей пептидов, полученных с помощью других методов разделения, кроме того, БХ служит одним из критериев однородности вещества (часто в сочетании с электрофорезом на бумаге), и только в считанных случаях ее применяют для идентификации отдельных аминокислот. [c.121]

В ТСХ для идентификации веществ часто используется метод с внутренним стандартом (отношение пробега исследуемого вещества к пробегу какого-либо стандартного соединения). В ТСХ кроме сравнения подвижности исследуемого вещества с подвижностью репера, для дополнительной идентификации можно использовать специфические реагенты и, наконец, извлечение вещества с определением его структуры независимым методом (ЯМР, ИКС, ГХ и др.). Интересные возможности для идентификации многокомпонентных смесей дает спектроденситометрический метод, который позволяет получить количественную и качественную информацию после тех для отдельных зон на основании электронных спектров диффузионного отражения. Из полученных спектров. можно выбрать оптимальную длину волны для количественных определений исследуемых соединений. Анализ соединений с бензольным хромофором или сопряженными системами позволяет исключить операцию визуализации. При двумерной ТСХ реперные образцы наносят параллельно с исследуемой смесью в обоих направлениях. Для окончательной идентификации наносят в одну [c.367]

В соответствии с первым из указанных методов разделение на ТСХ-нластинке проводят в направлении I (рис. III. 7), затем локализуют зоны, высвечивая их (например, в ультрафиолетовом свете), удаляют с трех сторон вокруг них сорбент, прижимают к одной из сторон образовавшегося прямоугольника лист бумаги с острым углом и переводят анализируемые соединения на бумагу, подавая растворитель в направлении II. Для осуществления этого метода на край пластинки накладывали лист фильтровальной бумаги, один конец которого был опущен в растворитель. Оба листка бумаги прижимали покровным стеклом, в результате чего образовывалась сэндвич-камера. После того как анализируемые вещества достигали вершины острого угла на листе бумаги и концентрировались там, зону бумаги с определяемым соединением вырезали и окончательно экстрагировали вещество растворителем, используемым на дальнейшей стадии идентификации. [c.48]

Параметр х характеризует положение частицы в гомологическом ряду и однозначно связан с числом атомов углерода в ней. В результате четыр-надцатиричное представление массового числа М в форме [х у) позволяет точно указать ограниченное число возможных брутто-фэрмул частиц с данной массой, а проблема идентификации исследуемого вещества сводится к выбору между структурами изобарных соединений. Решение этой задачи облегчается тем, что изобарные органические соединения разного состава и степени непредельности обычно значительно различаются по многим свойствам (в том числе и закономерностям фрагментации), так что для окончательного установления брутто-формулы могут оказаться полезными даже простейшие сведения о физических константах и качественном элементном составе. Весьма целесообразно использовать для этой цели рефрактометрические данные (см. гл. VII). Если пик молекулярного иона достаточно интенсивен и имеется возможность определения числа атомов углерода в молекуле ( г) по интенсивности изотопного пика 1М -Ь 11, то сопогтавлечие зна- [c.184]

Окончательное доказательство строения ретинола получено превращением его в пергидровитамин А (XXVI) [76] и идентификацией этого вещества с синтетическим продуктом. [c.154]

В результате дегидрогенизации обычно образуется сложная смесь веществ, что, например, всегда наблюдается в случае тритерпенов. Поэтому в качестве первой стадии обработки продуктов реакции рекомендуется очень тщательная фракционированная перегонка. После этого отдельные фракции, если это необходимо, освобождаются от фенолов и окончательно очищаются путем перекристаллизации пикратов или тринитробен-зольных производных. Даже грубо количественное разделение этих смесей является длительной и сложной операцией. Первоначально главным способом выделения индивидуальных продуктов дегидрогенизации являлось приготовление пикратов. которые далее могут быть легко разложены едким натром или аммиако м, но в последнее время для этой цели используются также тринитро-бензольные производные. Оказалось, что последние менее растворимы и более устойчивы, чем пикраты, и для разделения их с большим успехом может быть применен хроматографический метод, причем в качестве адсорбента служит окись алюминия. Последний способ разделения из-за его удобства и чистоты рекомендуется также и для пикратов [12]. Если пикраты не получаются прямо при обработке спиртовым раствором пикриновой кислоты расфракционированных продуктов дегидрогенизации, Ружичка [1] рекомендует нагревание смеси в фарфоровой чашке до удаления спирта. В оставшейся после упаривания массе пикраты, которые (почти без исключения) кристаллизуются в маленьких иглах, легко отделимы от почти бесцветных пластинок пикриновой кислоты. Для очистки от масла иглы отжимаются на тарелке из пористой глины. Идеятификация даже известных продуктов дегидрогенизации иногда бывает затруднительной. Например, работа Ружички и сотрудников [50, 295] показала, что пикраты и тринитробензольные производные различных триметилнафталинов дают очень незначительное понижение точки плавления смешанной пробы или вовсе его не дают. Поэтому, кроме пикратов., следует, если возможно, использовать другие методы идентификации образование стиф ятов, комплексных солей с тринитротолуолом, а также получение продуктов окисления углеводородов, например хинонов. [c.194]

Однако и в том случае, когда этот интервал будет значительно более узким, всегда найдется несколько соединений (например, с той же т. кип., что и а-метилстирол), относящихся к углеводородам или их производным, которые будут появляться на хроматограмме одновременно с целевым компонентом. Вследствие этого при анализе сложных смесей загрязнений воздуха метод эталонных веществ используют лишь для ориентировочной оценки возможного положения на хроматограмме пиков искомых соединений (см. также гл. I), а также для окончательного подтверждения наличия идентифицируемых веществ в анализируемой смеси после идентификации их другими методами. Следует помнить, что применение лишь одного метода эталонньа веществ ни в коей мере не является гарантией достоверности результатов идентификации. [c.66]