Ньюмена основания

Имеется немало оснований для предположения, что в простых молекулах с открытыми цепями возможно легкое вращение вокруг простых связей, и оно действительно осуществляется. Так, в этане две метильные группы независимо вращаются вокруг центральной о-связи, давая бесконечное число конформаций молекулы этана. Хотя подобное вращение происходит очень легко, число конформаций не безгранично. Конформации молекул этана незначительно отличаются по своей энергии в соответствии с различным разделением водородных ядер, расположенных у соседних атомов углерода, а также из-за последовательного изменения во время вращения взаимодействия между электронными облаками связей С—Н. Ниже приведены проекции Ньюмена для молекул этана [c.209]

Знаки р, а были выбраны произвольно, имея в виду, что они не используются в иных целях в номенклатуре органических соединений (к сожалению, обе буквы, и именно в таком сочетании, все же используются в уравнении Гаммета ). Эти условные обозначения можно связать со следующим мнемоническим правилом, основанным на рассмотрении асимметрического атома в другой проекции. Эта проекция напоминает проекцию Ньюмена, построенную на связи Сасим. — Н (или вместо водорода другой младший заместитель). Напишем в этой проекции формулы антиподов молочной кислоты [c.69]

На основании решения произведение Ньюмана равно [c.117]

Вскоре после того, как Байер опубликовал свою теорию напряжения, Закс установил, что можно построить неплоские модели циклогексанового кольца, в которых все валентные углы будут тетраэдрическими [27] или близкими к ним. Если углеродные атомы циклогексана расположить в одной плоскости, го они образовали бы лишь один шестиугольник с углами между связями в 120°, что привело бы к значительному байеровскому напряжению. Более того, в плоской форме должны были бы проявиться сильные взаимодействия за счет заслонения, возникающего между вицинальными водородными атомами. Закс показал, что ненапряженные углы между связями, равные 109,5°, могли бы существовать, если бы атомы углерода находились в альтернирующих положениях выше и ниже общей плоскости кольца. При таком расположении атомов углерода вицинальные водородные атомы становятся заторможенными и, таким образом, устраняются неблагоприятные взаимодействия, связанные с заслонением. Неплоская высокосимметричная форма циклогексана, предложенная впервые Заксом, в настоящее время повсеместно рассматривается как конформация кресла (см. ниже). Закс рассмотрел также другую, менее жесткую модель неплоского циклогексана, которую он называл гибкой формой. Хотя некоторые дополнительные соображения, на которых был основан анализ Закса, были отброшены Мором [28], все же этот анализ явился первым проникновением в конформационные свойства циклических молекул. В настоящее время имеется много доказательств того, что наиболее устойчивой конформацией циклогексана и многих его производных является конформация кресла. На приведенных выше проекциях Ньюмена подчеркнуто заторможенное положение атомов водорода в кольце. Из этой конформации вытекает существование двух типов связей углерод — водород. Конформация кресла имеет простую ось симметрии третьего порядка. Шесть связей С—Н примерно параллельны этой оси три направлены вверх, а три — вниз. Эти связи называют аксиальными. Остальные шесть С—Н-связей почти перпендикулярны оси симметрии, их называют экваториальными [c.83]

Пространотвонно затрудненные ароматические кислоты и слолшые эфиры молшо превращать друг в друга но методу Ньюмена. Все кислоты и сложные эфиры ионизируют в крепкой серной кислоте как основания, однако пространственные затруднения способствуют комплексной ионизации и вызывают образование ацильных катионов вместо нормальных сопряженнь х кислот. На рис. 14.4 показаны оба вида такой ионизации. [c.308]

В работе Ньюмана, Крпгбаума и Карпентера [19] подробно исследовано образование студней нитрата целлюлозы с содержанием азота 12,2—12,6 /о (что соответствует степени этерификации 2,3—2,5) при нагревании растворов, полученных при пониженных температурах. На этой работе следует остановиться, так как в обзорной статье по студням в Энциклопедии по теории и технологии полимеров [20] на ее основании делается вывод о том, что все студни, кроме химически сшитых набухших полимеров являются результатом локальной кристаллизации. [c.186]

Новые идеи, выдвинутые в это время Финчем и Квореллом на основании своих экспериментальных результатов, заключались в признании псевдоморфизма плоскости срастания , т. е., другими словами, образования первоначального слоя осадка с решеткой, соответствующей по величине параметров решетке подложки. Представления о поверхностном псевдоморфизме при эпитаксии получили очень широкое распространение несмотря на совершенно недостаточный экспериментальный материал. На основании этих представлений были выдвинуты принципы и построены теории ориентированной кристаллизации (в частности, теория Франка и Ван-дер-Мерве). Последующее экспериментальное изучение процесса заставило, однако, полностью пересмотреть первоначальную точку зрения о поверхностном псевдоморфизме и отказаться от представлений об изменении параметров решеток в тонких кристаллических пленках осадков. В этом вопросе большую роль сыграли работы Лукаса, Райзера, Шишакова, Ньюмена, Пэшли и других авторов. [c.12]

Систематическое исследование применимости физических моделей массопередачи для расчета /Со в капле и в сплошной среде было проведено лишь сравнительно недавно [92—94]. Сравнение экспериментальных значений коэффициентов массопередачи для случая, когда лимитирующим является сопротивление диспергированной фазы, со значениями, рассчитанными на основании различных физических моделей, показало, что для капель диаметром до 0,3 см хорошее совпадение с экспериментом дает применение циркуляционной модели Кронига и Бринка. Модель Ньюмена дает явно заниженные значения и применима, по-видимому, лишь для очень мелких капель ( <0,01 см). Что касается модели Хандлоса и Барона, то она дает завышенные результаты. [c.106]

У 2-метокситетрагидропирана в растворителях с малой диэлектрической проницаемостью преобладают конформация с аксиальной ориентацией группы ОМе, доля которой уменьшается по мере роста диэлектрической проницаемости растворителя. Это позволяет предложить простую модель объяснения аномерного эффекта, основанную на рассмотрении ориентации диполей. Нагляднее всего изобразить 2-метокситетрагидро-пиран, в виде сдвоенной проекции Ньюмена [формулы (43а) и (436)]. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология