Винилпиридин полимеризация, константа скорости

В радикальной полимеризации влияние среды на скорость реакции роста несравненно меньше, чем в ионной, хотя в отдельных случаях наблюдались эффекты, сопоставимые по величине с эффектами растворителя в катионной полимеризации. Однако они не являются общими, поскольку относятся к мономерам основного характера - (мет)акриловым эфирам, амидам, кислотам и нитрилам, винилпиридинам, при полимеризации которых в присутствии протонных и апротонных (льюисовых) кислот константы скорости реакции роста возрастают в несколько раз, иногда на порядок и более, [c.285]

Второй пример — изучение кинетики блочной полимеризации 2-метил-5-винилпиридина. На основании полученных данных по изменению во времени концентрации этого мономера, определяемой полярографически, были рассчитаны константы скорости реакции полимеризации 2-метил-5-винилпиридина и энергия активации последняя оказалась равной 94,5 кДж/моль, в то время как значение этой величины, определенное другими исследователями (Островерхов) по данным гравиметрического метода, равно 92,4 кДж/моль. [c.187]

Полярографические максимумы кислорода 1-го рода (фон, 01 М К1 в метаноле) были применены также для изучения кинетики полимеризации 4-винилпиридина. При этом были подобраны такие условия полимеризации, чтобы степень превращения мономера в полимер не превышала 2—3%. Для проверки полученных полярографических данных по реакционной способности 4-винилпиридина при малых степенях превращений этого мономера была проведена его полимеризация и в условиях более глубоких превращений с сопоставлением полярографических данных с результатами гравиметрического метода. Значения констант скорости полимеризации 4-винилпиридина, полученные двумя методами, практически совпадают. Так, при 65 °С по данным гравиметрического метода к = = (1,88 0,13) 10 з а по данным полярографического [c.195]

В табл. 24 представлены значения констант скорости и энергии активации реакции полимеризации 4-винилпиридина, определенные с помощью полярографических максимумов при малых степенях превращений в сравнении с теми, которые получены при средних степенях превращений гравиметрическим методом. Из таблицы видно, что кинетические характеристики реакции полимеризации 4-винилпиридина, полученные различными методами, хорошо совпадают, т. е. полярографию можно применять для изучения кинетических характеристик мономеров и в случае малых степеней превращений. [c.195]

Хотя изучение кинетики полимеризации соединений, сходных со стиролом, и представляет определенный интерес, однако трудности, связанные с получением чистых мономеров, а также их сравнительно небольшое промышленное значение обусловили то обстоятельство, что только два таких мономера— п-метоксистирол [118] и 4-винилпиридин [61] — были объектами детального исследования. Константы скорости для [c.113]

Оньон [913] исследовал кинетику термической и фотополимеризации 4-винилпиридина при 25°. Термическая полимеризация в начальной стадии протекает с непрерывно уменьшающейся скоростью, постоянная скорость устанавливается только приблизительно через 20 час. после начала реакции. По мнению автора, поверхность каталитически влияет на скорость реакции инициирования. Из данных о кинетике фотополимеризации рассчи-, таны константы скоростей (в л моль сек), равные для роста цепи 12, обрыва — 3 10 и передачи — 8 10 . [c.467]

Получение. П. синтезируют радикальной или анионной полимеризацией соответствующих В. Радикальную полимеризацию В. проводят в блоке, р-ре, эмульсии или суспензии в присутствии перекиси бензоила, динитрила, азодиизомасляной к-ты или др. инициаторов при 50—80°С, а также в отсутствие инициаторов прн более высокой темп-ре при этом образуются аморфные полимеры. Константы скоростей роста и обрыва цепи при 25°С составляют соответственно для 2-винилпиридипа 96,6 и 8,9 10 л/ моль сек) по тер-мометрич. методу и 186 и 3,.S-10- по секторному методу, для 4-винилпиридина 12,1 и 3xi0 л/(моль-сек). В. способны полимеризоваться под действием окислительно-восстановительных инициаторов — солей Си +, Ссз+ или Се +, причем скорость полимеризации 4-винилпиридина выше, чем 2-метил-5-винилпи-ридина. [c.209]

Константы скорости сополимеризации акрилониирила с 2-ме-тил-5-винилпиридином оказались одинаковыми при проведении полимеризации в блоке, суспензии и эмульсии 3is [c.739]

На основании полученных данных были рассчитаны константы скорости реакции полимеризации 2-метил-5-винилпиридина и энергия активации. Последняя оказалась равной 22,5 ккал1моль, в то время как значение энергии активации, определенной другими авторами по данным весового метода, равно 22,0 ккал/моль [37]. [c.171]