Константы полимеризации

Образование высокомолекулярных соединений путем полимеризации сопровождается огромным возрастанием вязкости полимеризационной системы. Измерение вязкости является обычным приемом для качественного суждения о глубине или скорости полимеризации. Бэмфорд и Дюар [63] разработали метод определения абсолютных значений констант полимеризации путем измерения вязкости полимеризационной системы во времени. При выводе кинетических уравнений эти авторы исходили из предположения, что при чисто термическом и фотохимическом инициировании происходит образование бирадикалов и полимеризация протекает через рост полимерных бирадикалов и монорадикалов. Если отказаться от этого осложняющего обстоятельства, то идею метода Бэмфорда и Дюа-ра можно представить в следующем виде. В области очень малых концентраций АМ полимера справедливо уравнение [c.106]

Ениколопян и сотр. [64, 69, 70] показали, что рассеяние света полимерными молекулами может быть использовано для исследования кинетики полимеризации. Своеобразие этого метода исследования заключается в том, чтО при стационарной скорости полимеризации скорость роста интенсивности светорассеяния пропорциональна РУст- При фотохимическом инициировании полимеризации кинетическая кривая состоит из трех частей начальный нестационарный участок, стационарный участок и нестационарный участок после выключения света (рис. 23). Продолжительность последнего участка в значительной степени определяется неконтролируемым обрывом на случайных ингибиторах, т. е. процессом, пропорциональным первой степени концентрации полимерных радикалов. Теория метода, развитая авторами, позволяет связать три величины, определяемые из кинетической кривой, с константами полимеризации. Если передачей цепи можно пренебречь, то [c.108]

Таблица 2. Термодинамические константы полимеризации альдегидов и этилена при 25 С

При температуре 800° С мы имеем обратные соотношения. Константа суммарной реакции распада и полимеризации этилена в 34 раза больше константы полимеризации, т. е. при 800° С термическое превращение этилена на 97% направлено в сторону реакций распада и конденсации, и только на 3% — в сторону полимеризации. [c.129]

В главе III в разделе Микроструктура полимерной цепи дано изложение работ последних лет по радикально-гомогенной полимеризации, приводящей к образованию стереорегулярных полимеров.Значительно пополнен новыми данными раздел, в котором приведены кинетические константы полимеризации. В этой же главе дано описание новых методов определения кинетических констант. [c.5]

Акриламид и его производные. Полимеризация этих мономеров изучалась в водных растворах и инициировалась окислительно-восстановительными системами. Величина кр/ко измерялась методом вращающегося сектора. В табл. 26 приведены значения констант полимеризации акриламида и его производных. [c.126]

Константы полимеризации акриламида и его производных [c.126]

В табл. 1.99 приведены константы полимеризации различных пар мономеров в присутствии катализаторов. [c.161]

Цепная Ф. находит широкое применение для определения элементарных констант полимеризации и времени жизни свободных радикалов. Ота реакция удовлетворяет одному из главных требований методики изучения полимеризации в условиях нестационарного или псевдостационарного состояний — практически мгновенному началу инициирования или его прекращению. [c.383]

П. в м. получила широкое распространение в пром-сти, где в большинстве случаев процесс ведут до глубоких степеней превращения мономера. Для П. в м. характерна аномальная зависимость скорости процесса и мол. массы полимера от глубины превращения мономера. Это явление в радикальной полимеризации получило название гель-эффект. Оно в различной степени присуще всем мономерам и в наибольшей степени тем, к-рые являются плохими (в термодинамич. смысле) растворителями для полимера или вообще не растворяют его. Изменение кинетич. констант полимеризации обусловлено значительным увеличением в ходе процесса вязкости среды из-за накопления полимера и диффузионных затруднений перемещению активных центров и молекул мономера. Вязкость большинства жидких мономеров составляет 0,005—0,010 н-сек м (0,05—0,10 пз), вязкость конц. р-ров и расплавов полимера в условиях П. в м. может достигать 10 — [c.445]

Исследования гидролиза солей, применяемых в качестве коагулянтов, показывают, что в условиях водоподготовки гидролиз и полимеризация продуктов гидролиза (отвечающие стадиям индукции и зародышеобразования) протекают практически мгновенно. Так, по данным, собранным Ханом и Стаммом [52], константа скорости гидролиза катионов алюминия равна приблизительно 1-10 сек 1, константа полимеризации продуктов гидролиза — 1 10 —1 10 сек . Следовательно, наибольший практический интерес в отношении интенсификации процесса для нашего случая представляет последующая коагуляционная стадия хлопьеобразования. [c.140]

Зависимость константы полимеризации от кои-[RnMejQ центрации металлалкила. [c.416]

Молекулярный вес образующихся полимерных молекул непосредственно связан с элементарными реакциями полимеризационного процесса. Поэтому измерениз молекулярных весов полимерных молекул, образовавшихся в строго определенных условиях, является важным методом определения кинетических констант полимеризации. [c.16]

Метод определения констант полимеризации по тензиметрн-ческнм данным. Буждан Я. М., Голубенко А. Н.— В кн. Математика в химической термодинамике. Новосибирск, Наука, 1980, с. 135-142. [c.192]

Исходная смесь мономеров и растворителя поступает в диа-фрагмовый смеситель 7 из мерников 1—4 и дозировочным насосом 8 подается на полимеризацию в аппараты 9—11. Перед полимеризаторами шихта смешивается с раствором катализатора п модификатора, поступающих из мерников 5 и 6. Применение модификатора позволяет сблизить константы полимеризации бутадиена и стирола и исключить образование блоков полистирола. Дозировку катализатора и модификатора выбирают в расчете на связывание микропримесей, находящихся в исходной шихте, и собственно на процесс полимеризации. [c.181]

Полимерная сотка, образующаяся ири сополимеризации винилового мономера с небольшим количеством дивинилового, близка к тетраэдрич. статистич. сотке. Отклонение структуры реальной сетки от статистич. обусловливается возможиост1>ю циклизации, различием констант полимеризации и сополимеризации вини.1 ового и дивинилового мономеров, а также изменением реакционной снособности двойных связей с ростом мол. массы вследствие стерич. эффектов. При большом содержании [c.327]

Если вискозиметрические определения Р имеют целью нахождение кинегических констант полимеризации, то константы К ч а необходимо определить для полимеров, полученных в тех же условиях, в которых производятся кинетические измерения, т. е. при малой глубине полимеризации и при той же температуре. Последнее обстоятельство часто не принимается во внимание, хотя имеются указания, что константы К а. а зависят от температуры полимеризации [32, 34, 35]. [c.27]

Зависимость кинетических констант полимеризации винилацетата от глубины полимеризации при 25° С (фотоинициатор — динитрил 1,1-азодициклогекса1шарбо-новой кислоты) [c.179]

Буква К с цифровым ниж1ним индексом представляет собой константу полимеризации, где индекс может иметь эначение 2. — Прим. ред. [c.498]

Кинетические константы полимеризации метилметакрилата дает Ферингтон и Тобольский [1036]. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология