Спин-спинового взаимодействия константа типичные значения

В разд. Непрямое спин-спиновое взаимодействие (разд. 9.3.2, с. 215) представлены несколько спектров, характеризующих взаимодействие ядер в двух-, трех, и четырехъядерных системах. Сейчас мы проведем более детальный анализ мультиплетов этих спектров для того, чтобы получить константы спин-спинового взаимодействия. Вообще мы можем использовать либо А-, либо X-мультиплеты для определения констант взаимодействия. Ниже приведены полученные для этих четырех примеров значения это типичные константы для соответствующих случаев связывания. [c.237]

Ароматические соединения. Типичные значения констант спин-спинового взаимодействия Н-Н в ароматических соединениях представлены в табл. 4.23. [c.170]

В спектре ПМР нет сигналов в сильном поле (б < 6,0 м.д.), следовательно, молекула не содержит протонов при насыщенных атомах С. Синглет в очень слабом поле (6 13,2 м. д.) подтверждает наличие карбоксильного протона, а плохо разрешенный мультиплет, находящийся в области химических сдвигов ароматических протонов (б 7,5 м. д.), означает присутствие ароматического ядра. Остальные четыре пика представляют типичную спиновую систему АВ (ожидаемая симметрия, в распределении интенсивности по компонентам, одинаковые расстояния между компонентами асимметрического дублета), а поскольку сигналы находятся в области химических сдвигов олефиновых протонов, следует сделать вывод о присутствии либо фрагмента двузамещенной двойной связи, либо фрагмента =СН—НС=. Высокое значение константы спин-спинового взаимодействия олефиновых протонов (расстояние между компонентами асимметричных дублетов системы АВ составляет 0,25 м. д., что соответствует Jab = 0,25-60 = 15 Гц) может быть связано только с присутствием транс-двузамещенной олефиновой связи (см. ПУШ). Относительные интенсивности сигналов ароматических и олефиновых протонов соответствуют отношению 5 2, что указывает на присутствие фенильной группы (в ней пять протонов). Наличие [c.222]

Теперь можно понять причину различия в спектрах ПМР уксусного альдегида и уксусной кислоты (с. 75). Спектр первого из этих соединений содержит расщепленные сигналы, тогда как второе соединение дает два узких синглета. В молекуле уксусного альдегида протоны метильной группы и альдегидный протон разделены тремя простыми связями, поэтому спин-спиновое взаимодействие между ними возможно и действительно наблюдается (КССВ равна 2,84 Гц). В молекуле уксусной кислоты протоны метильной группы и протон карбоксильной группы разделены четырьмя простыми связями — спин-спиновое взаимодействие не происходит Константы спин-спинового взаимодействия протонов редко превышают 20 Гц. Важно знать интервал наблюдаемых значений КССВ и их типичные значения (см. табл. И приложения). Константа J может иметь знак + или — , что следует из анализа многопротонных систем. В простейших случаях знак константы не отражается на спектре. [c.131]

Мы уже обсуждали взаимодействия в алкенах на двух примерах первый — когда рассматривали двухъядерную систему АХ, олефиновые протоны в коричной кислоте (см. рис. 9.3-12, с. 216), и второй пример — трехъадерная система АМХ, олефиновые протоны в стироле (см. рис. 9.3-19, с. 223). Анализируя два дублета в спектре коричной кислоты, мы нашли константу спин-спинового взаимодействия = 15,8 Гц. Это значение является типичным дня тпранс- [c.239]

Спин-сниновые взаимодействия не зависят от напряженности внешнего магнитного поля, поэтому, если неясно, является ли некоторый набор пиков мультиплетом или группой из нескольких отдельных линий, можно увеличить разрешение изменением напряженностр внешнего поля. Значения константы спин-спинового взаимодействия для различных веществ обычно не превышают 20 Гц, в то время как химический сдвиг изменяется в пределах 1000 Гц и выше. Некоторые типичные значения констант протонного спин-спинового взаимодействия приведены в табл. 7.2. Для мультиплетов химический сдвиг измеряют по отношению к центру группы линий. [c.188]

Все комплексы Ни и Оз построены в виде правильных или искаженных октаэдров и должны, таким образом, иметь конфигурацию tlg. Как указывалось на стр. 335—336, для такой конфигурации весьма характерно усложнение магнитных свойств при больших значениях константы спин-орбитального взаимодействия, как в случае Оз". Усложнение в основном выражается в том, что эффективный магнитный момент сильно отличается от чисто спинового значения (2,84 цв) У комплексов Оз типичные значения Иэфф "Рч комнатной температуре составляют 1,2—1,7 ц в. При понижении температуры величина Цдфф изменяется обратно пропорционально корню квадратному кз абсолютной температуры. У комплексов Ни при комнатной температуре магнитные моменты имеют практически нормальные значения (2,7—2,9 Цв), но при изменении температуры они также изменяются обратно пропорционально [c.437]

Если молекула содержит ядро с квадрупольным моментом, энергия молекулы должна зависеть от ориентации оси ядерного спина относительно неоднородных электрических полей в молекуле. Если спиновое квантовое число ядра равно /, то возможны только (2/+1) значений os 6, поэтому имеются (2/+1) уровней энергии. Расстояние между уровнями в типичных молекулах соответствует, как оказалось, излучению частот порядка от 10 до 1000 мгг1 (длины волн от 30 м до 30 см), лежащих в радиочастотной области. Переходы между этими энергетическими уровнями могут быть вызваны облучением веществ радиоволнами с соответствующими частотами, и этим путем можно измерять расстояния между уровнями. При анализе расщепления можно найти численные значения Q d VIdz ). Эта величина называется константой ядерного квадрупольного взаимодействия (или ядерной квадрупольнон связи). Если известен квадрупольный момент ядра Q, то из константы ядерного квадрупольного взаимодействия можно найти численное значение (d V/dz-). Если же Q неизвестно, можно сопоставить относительные значения (д -У/дг ) у данного ядра в различных молекулах путем сравнения констант ядерного квадрупольного взаимодействия, поскольку величина Q одинакова во всех молекулах, в которых имеется данное ядро. [c.373]