Кислота коричная, спектр ЯМР

В практикуме по органической химии студент знакомится со спектром поглощения одного из синтезированных им препаратов. Таким препаратом может быть, например, л-динитробензол, -нитрозодиметиланилин, п-хинон, о-нитрофенол, п-нитрофенол, л-нитроанилин, коричная кислота, метиловый оранжевый, п-нитроанилиновый красный. Студент должен приготовить раствор синтезированного соединения такой концентрации, чтобы оптическая плотность раствора при и заданной толщине кюветы находилась в пределах 0,400—0,600, определить в снятом спектре положение значения и сопоставить найденные величины с литературны- [c.274]

ИК-спектр снимает оператор. Студент готовит образец синте зированного им препарата и приводит отнесение полос. Рекоменду ется исследовать спектры следующих препаратов аллилбензол л-бромтолуол, п- и о-нитротолуолы, ацетон, ацетофенон, уксусно изоамиловый эфир, ацетоуксусный эфир, фурфуриловый спирт коричная кислота. [c.281]

Рис. 3.1. УФ-спектр коричной кислоты в метаноле 0,005 г/л кювета 1 см

Анализ спектра ПМР, приведенный выше, позволяет однозначно выбрать из всех возможных структур единственную, отвечающую траке-коричной кислоте. [c.223]

Изобразите возможный спектр ПМР этилового эфира коричной кислоты. Как проявится в спектре превращение транс-изомера в цис- Можно ли установить соотношение геометрических изомеров в смеси [c.135]

В. какой области спектра ПМР следует ожидать появления резонансных сигналов от протонов, имеющихся в молекулах а) 2-метокси-4-метилбензойной кислоты б) т/ анс-коричной кислоты в) 2, 4, б-триметилбензойной кислоты [c.186]

В спектре коричной кислоты (рис. 9.3-12) наблюдаются два дублета при <5 = 6,47 и <5 = 7,81. Каждый дублет соответствует одному виду протонов. Их можно отнести к олефиновым протонам и Н . [c.216]

Рис. 9-13. Масс-спектр метилового эфира коричной кислоты.

Спектр ЯМР этилового эфира коричной кислоты. Сигналы винильных протонов (химические сдвиги около 4.5 и 5,5 м. д.) образуют систему АВ. [c.211]

Рис. 156. Спектр ЯМР Н этилового эфира коричной кислоты в U.

Акриловая кислота на свету почти не полимеризуется, так как она поглощает только в далекой области УФ-спектра. Введение в молекулу фенильных групп (коричная кислота и ее производные) не только активирует винильную группу, но и сдвигает полосу поглощения в более удобную область. [c.69]

У ряда а,3-ненасыщенных кислот, исследованных Флеттом [9], частота колебаний С=0 составляет 1710— 1700 см , за исключением коричной кислоты, у которой имеется ароматическое т,Б-сопряжение и частота меньше 1700 см иными словами, здесь наблюдается небольшое смещение в сторону нижней границы обычного интервала карбонильных частот. С другой стороны, при замещении на ароматический радикал значение частоты колебаний С—О находится в пределах от 1700 до 1680 см , и оно выше только для производных бензойной кислоты, содержащих сильные электрофильные нитрогруппы. Спектры нитропроизводных бензойной кислоты соответствуют спектрам нитробензальдегидов и нитроацетофенонов, уже рассмотренным в гл, 9, Как и для ароматических кетонов, природа других заместителей в кольце также оказывает влияние на частоту колебаний С=0 в пределах приведенного выше интервала, но предсказать величину ожидаемого смещения частоты при введении какой-либо отдельной группы невозможно [9, 22], Поэтому точные значения карбонильной частоты нельзя использовать без многих оговорок для дифференциации ароматических и предельных кислот, особенно после того, как Фримен [48] недавно определил, что у шести двузамещенных кислот значение частоты колебаний карбонила находится в пределах от 1700 до 1692 см . [c.202]

Выбор между указанными вариантами структур можно сделать на основании УФ-спектра. В длинноволновой области спектра наблюдается интенсивная полоса при X 270 нм и е = = 25 000 (350-0,52/0,0075), которая характеризует присутствие в молекуле сопряженного хромофора. Если сочленить фрагменты Б или В, то нолучаю-щиеся молекулы включают 1,4-дифенил-1,3-бутадиенбвый хромофор, который должен иметь максимум поглощения в области выше 300 нм. Поэтому такие варианты структур следует отбросить. Структуры на основе фрагмента А следует трактовать, как включающие либо два кросс-сопряженных хромофора коричного эфира, либо хромофор муконового эфира с кросс-сопря-женными фенильными ядрами. Обе трактовки предполагают появление полосы поглощения в области ниже 300 нм. Поэтому структура диэтилового эфира р,р -дифенилмуконовой кислоты (I) в наилучшей степени соответствует УФ-спектру, что и позволяет сделать окончательный вывод в пользу этой структуры [c.233]

Другой пример — спектр ПМР транс-коричной кислоты (рис. 39). Олефиновые протоны Н" и образуют систему АХ с разностью химических сдвигов 1,37 м. д., или 82,2 Гц, и КССВ, равной 16,1 Гц. Отношение Av// в данном случае меньше, чем в предыдущем примере, в результате чего замет- [c.92]

Метиленовая группа кольца С стрихнина (Сц) реагирует с бензальде-гидом с образованием бензилиденового производного (VIII), ультрафиолетовый спектр которого соответствует спектру анилида коричной кислоты, так как содержит ту же хромофорную систему [c.485]

Рис. 9.3-12. Часть спектра ПМР (300 МГц) коричной кислоты в СВСЬ (ОН) 12. Два дублета при 6 = 6,47 и й = 7,81 можно отнести к сигналам олефиновых протонов Н" и Н согласно эмпирическому правилу прогнозирования химических сдвигов.

Мы уже обсуждали взаимодействия в алкенах на двух примерах первый — когда рассматривали двухъядерную систему АХ, олефиновые протоны в коричной кислоте (см. рис. 9.3-12, с. 216), и второй пример — трехъадерная система АМХ, олефиновые протоны в стироле (см. рис. 9.3-19, с. 223). Анализируя два дублета в спектре коричной кислоты, мы нашли константу спин-спинового взаимодействия = 15,8 Гц. Это значение является типичным дня тпранс- [c.239]

В состав этих препаратов входят вещества, которые поглощают или отражают ультрафиолетовые лучи зритемной области спектра. Наиболее распространенные из них - зфиры парааминобензойной, салициловой ислот, салол, особенно ментилсалицилат, производные коричной и антраниловой кислот, кумарина, хинолина, бензофенона и др. [c.160]

Эфиры коричной кислоты, фрагментация эфиров коричной кислоты подчиняется общим закономерностям, выведенным для эфиров бензойной кислоты [44]. В масс-спектре метилового эфира коричной кислоты XVI (рис. 9-13) самый интенсивный пик обусловлен фрагментом с т/е 131, образующимся при элиминировании метоксильного радикала из молекулярного иона. Пик фрагмента с т/е 131 имеет максимальную интенсивность в масс-спектрах всех изученных эфиров коричной кислоты [44]. Два других интенсивных пика с т/е 103 и 77 в масс-спектре метилового эфира коричной кислоты XVI обусловлены фрагментами, возникающими путем элиминирования из молекулярного иона групп атомов СООСИз и СН = СНСООСНз соответственно. [c.244]

Для выяснения вопроса о механизме изомеризации эфиров аллиловых спиртов была изучена изомеризация п-нитробензойного эфира фенилвинилкарбинола в -нитробензойный эфир коричного спирта в водных и неводных растворителях в присутствии переменных количеств п-нитробензойной кислоты, содержащей изотоп в карбоксильной группе о ходе изомеризации судили по изменению спектров поглощения [38]. Таким путем было установлено, что изомеризация может протекать по двум различным механизмам—под влиянием добавленной кислоты, т. е. катализатора, и под влиянием тепла в отсутствие катализатора в последнем случае процесс идет очень медленно поэтому такие истинно термические перегруппировки очень трудно обнаружить, так как конкурирующая с ними каталитически ускоряемая перегруппировка протекает быстро. При изомеризации в хлорбензоле при очень низкой концентрации добавленной п-нитробензойной кислоты скорость обмена меньше, чем ско- [c.644]

Так как в жидких продуктах пиролиза присутствуют сосдппенпя с гетероатомами, из которых преобладают кислородсодержащие углеводороды, была проверена возможность количественного определения ал1.дегидов, кстонов, кислот и эфиров насыщенного и ароматического характера. Для этого получали спектры модельных смесей, содержащих эти соединения. В табл. 2 приведен состав одной из таких смесей. Содержание амилового эфира коричной кислотхл можно определить по интегральной интенсивности эфирных протонов (6 = 4,20 м. д.) [c.35]

Положение максимумов в УФ-спектрах коричной кислоты и ее производных зависит от соотношения цис- и транс-форж, причем величина экстинкции 1 мс -изомеров примерно вдвое меньше, чем тринс-форш. Это необходимо учитывать как при качественных, так и при количественных исследованиях. [c.253]

Цис й трамс-формы коричных кислот отличаются по хроматографической подвижности в водных растворителях, по УФ-спектру, флуоресценции и рас-. творимости. Величины экстинкции г мс-изомеров (при максимумах поглощения) примерно вдвое меньше, чем гроис-изомеров. Дис-формы стимулируют рост растений, грдаю-формы этим действием не обладают. Табл. 2, илл. 4, библиогр. 23. [c.417]

Для нахождения величин р/Са ряда винилогов бензальдегида и бензо фенона была проведена расшифровка их спектров [344]. Однако единствен ный случай, когда оценку можно было произвести из независимых данных дал, по-видимому, неправдоподобно высокую величийу. Так, например коричный альдегид, для которого была найдена величина р/Са = —4,34 оказался на 2,76 единицы р/С более основен, чем сам бензальдегид [371 ] Учитывая, что между основностями коричной кислоты (р/Са = —6,2 [262]) и бензойной кислоты (р/Са = —7,38 [272, 349]) существует гораздо меньшее различие, величины, полученные таким способом для полиненасыщенных карбонильных соединений, являются не величинами р/Со, а результатом спектральных сдвигов, обусловленных растворителями. [c.252]

Казалось бы, двух мнений тут быть не может скорость превращения должна быть строго пропорциональна концентрации взятого г с-изомера. Измерять в этом случае скорость весьма удобно транс-изомер поглощает УФ-свет с несколько большей длиной волны (300 нм), чем г ыс-изомер (около 270 нм). Так что по приросту поглощения в области около 300 нм УФ-спектрофотометр может точно измерять увеличение концентрации транс-изомера. И еще одно важное преимущество использования УФ-спектров поскольку поглощение коричных кислот очень интенсивно, можно измерять скорости, работая с очень маленькими концентра41иями, что позволяет исключить всякие нежелательные вторичные эффекты. [c.180]

Эта реакция, видимо, легко происходит и в природных условиях ладан, содержащий коричную кислоту, всегда содержит и стирол. Отщепление СО2 приводит к упрощению формулы вещества, но сильно усложняет его ЯМР-спектр. Дело в том, что молекула стирола содержит не два, а три близких по химическому сдвигу протона, которые, взаимодействуя между собой, образуют систему посложнее — АВС. В ней уже так просто ничего не измеряется и линий в ней неизвестно сколько, и расстояния между ними непонятны. Можно, конечно, не вникать в эти проблемы, а просто отписаться наблюдается, мол, в спектре частокол , типичный для винильной группы СН = СН2. Пишут же такое при трактовке ИК-спектров Однако квалифицированное прочтение спектров ЯМР подразумевает измерение всех химических сдвигов и всех констант спин-спинового взаимодействия. Сделать это все же можно, даже несколькими способами,— смотря какая техника есть в руках исследователя. Лучше всего иметь спектрометр высокого класса, на котором сильно возрастает разница химических сдвигов. Тогда система может упроститься до уровня более легкой — АВ. Сигнал протона С отъедет в сторону, и на нем компоненты системы АВ будут расщепляться в [c.212]

Многие реакции, которые традиционно считались невозможными (или возможными только в очень жестких условиях), оказались легко осуществимыми для молекул взбесившихся . Так, все, что касалось взаимных превращений цис- и гранс-олефинов, в частности надежно доказанной высокой устойчивости гранс-изомеров, совершенно теряет силу при включении ультрафиолетовой лампы. В главе 4 рассказывалось, как легко и необратимо г ис-коричная кислота превращается в транс-изомер (если ее поместить в серную кислоту). А в мире взбесившихся молекул—все наоборот если взять транс-коричную кислоту и облучать ее светом с длиной волны около 300 нм, в ней начнет быстро расти содержание цис-изомера. Дело в том, что цис-шомер поглощает более коротковолновый свет (благодаря этому изомеры и отличали друг от друга по УФ-спектрам), и поэтому наше облучение способно перевести транс-изоиер в триплетное состояние, а цис —нет. Триплетное состояние молекулы можно изобразить формулой с разорванной [c.290]

В эту группу производных фенолокислот и коричной кислоты входят несколько метиловых эфиров, хорошо известные эфиры хинной кислоты (например, хлорогеновая кислота), а также открытые в последнее время сложные эфиры глюкозы (Харборн и Корнер [34 ). Для эфиров глюкозы лучшими проявителями являются смеси бутанол — уксусная кислота — вода (4 1 5) или бутанол — этанолвода (4 1 2,2). Сложные эфиры п-кумаровой кислоты отличаются от эфиров кофейной кислоты тем, что они не флуоресцируют в ультрафиолетовом свете в отсутствие паров аммиака. Ультрафиолетовые спектры этих сложных эфиров похожи на спектры свободных кислот длинноволновые полосы в этаноле наблюдаются при 312—314 и 330—335 ммк соответственно и сдвиги в щелочах — от 50 до 65 ммк. Сложные эфиры можно гидролизовать горячей кислотой (1н. НС1), основанием (1н. NaOH) при комнатной температуре, эстеразой и -глюкозидазой (только сложные эфиры глюкозы) продукты гидролиза можно идентифицировать хроматографически. [c.53]

Разработаны микрометоды для полной идентификации антоцианов, включая определение вида сахара и места его присоединения. Эти методы основаны на бумажной хроматографии гликозидов (в нескольких обычных растворителях), агликонов, сахаров и коричных кислот, получающихся при гидролизе (Харборн [175]), с последующим изучением спектров гликозидов и агликонов [176]. Антоцианы поглощают в видимой области при 500—550 ммк в 0,01%-ном растворе соляной кислоты в метаноле в ультрафиолетовой области полоса менее интенсивна. Положение максимума в видимой области изменяется в зависимости от значения pH и типа растворителя, поэтому существенным является использование указанных выше стандартных растворителей. Антоцианы с 3, 4 -диоксигруппой обнаруживают батохромный сдвиг в присутствии хлористого алюминия. Соотношение сахар — агликон в антоцианах определяют спектрофотометрически 1) путем установления вида сахаров после разделения кислотных гидролизатов на бумаге и опрыскивания фосфатом анилина 2) путем спектрофотометрического определения концентрации антоцианидина в гидролизате. Место присоединения и природа сахарных групп (если присутствуют ди- и трисахариды) определяют изучением сахаров, образующихся после расщепления молекулы путем окисления перекисью водорода и перманганатом калия (Чандлер и Харпер [177]), а также при частичном кислотном или ферментативном гидролизе. [c.65]

НО с коричной кислотой и тирозином результаты оказались отрицательными. Полимеры охарактеризовали по дифференциальным спектрам ионизации, гистохимическим тестам на лигнин, растворимости и по наличию свободных фенольных групп, после этого их сравнили с лигнином, экстрагированным из созревших растений этого вида. Оказалось, что полимер из феруловой кислоты очень сильно напоминает натуральный лигнин, и это еще более подтвердило гипотезу о том, что in vivo это соединение является хорошим предшественником лигнина. Стаффорд предположил, что отличие результатов, полученных с коричной кислотой и тирозином, от результатов Брауна и Нейша [30] может быть следствием или медленного превращения этих соединений в п-оксикоричную кислоту, или ингибирования перекисью ферментативных реакций, или использования субстратов в конкурентных реакциях. [c.293]

В 1923 г. Мак Кензи [334] установил идентичность поглощения в УФ-области соединений, обладающих разными запахами (йодоформ и коричный альдегид, ацетон и масляная кислота). Серьезным возражением против этой гипотезы явились результаты исследований Пиколини [335], который показал сходство УФ-спектров пяти производных кумарина, обладающих разными запахами. Таким образом, уже в начале XX в. было показано отсутствие корреляцхш между запахом и поглощением соединений в УФ-области спектра. [c.166]

КАРБОРУНД — см. Кремния карбид. КАРБОСТИРИЛ (2-оксихшюлии, лактам о-амино-коричной кислоты) ,H,NO, мол. в. 145,15 — бесцветные кристаллы т. пл. 199—200° растворимы в спирте, эфире, горячей воде, в р-рах кислот и щелочей нерастворимы в водном р-ре аммиака. К. даст коричневатую окраску с хлорным железом. Сходство УФ-спектров К. и е"го N-метильного производного указывает на то, что лактим-лактамное таутомеррюе равновесие смещено в сторону лактамной формы [c.224]

Говоря о возможностях электронной спектроскопии для получения информации о водородной связи в нормальном электронном состоянии, следует подчеркнуть, что данные, которые могут быть получены на основании изучения электронных спектров, не дублируют, а в ряде-случаев дополняют результаты, относящиеся к колебательным спектрам. Так, при исследовании водородной связи по электронным спектрам поглощения обычно удается провести измерения в значительно более широком интервале концентраций, чем при работе на инфракрасных полосах поглощения. В ультрафиолетовой области можно использовать очень большие толщины слоев очень разбавленных растворов благодаря хорошей прозрачности ряда растворителей и высоким значениям коэффициента экстинкции разрешенных переходов. Например, при работе с сорбиновой, коричной и бензойной кислотами в инфракрасной области удается использовать интервал концентраций лишь от до 10 3 моль1л, а в ультрафиолетовой — от Ю до 10 мольЦ [5]. Исследование водородной связи по электронным спектрам поглощения нередко бывает полезным для классификации электронных переходов (см. гл. 1.4). [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология