Гомолитический распад связей

Разложение начинается с гомолитического распада связи О— О, образуются свободные радикалы, которые вызывают дальнейшие реакции [c.596]

Проведен [40] анализ узких сигналов, порождённых радикалами, образовавшимися при гомолитическом распаде связей в эластомере. Для проведения экспериментов по старению ампулу с образцом помещают в камеру ЭПР спектрометра после установления в ней со- [c.422]

В качестве примера рассмотрим свободнорадикальный механизм бромиро-вания поверхности ПЭ-пленки. Первая стадия этой реакции — гомолитический распад связи молекулы брома на два радикала брома [26] [c.213]

В вакууме при температурах выще 280° деполимеризация протекает по уравнению первого порядка и, вероятно, сводится к гомолитическому распаду связей углерод—кислород полимерной молекулы с последующим отщеплением формальдегида от радикальных концов цепи по цепному механизму. [c.322]

Электронный парамагнитный резонанс. Многие газо- и жидкофазные продукты термодеструкции полимеров в вакууме являются в основном продуктами гомолитического распада связей полимерной цепи, в результате которого образуются радикалы. Метод ЭПР позволяет установить природу радикалов и исследовать реакции их образования и гибели. Благодаря этому, как уже отмечалось, спектры ЭПР дают полезную информацию [c.63]

При гомолитическом распаде связи происходит переход электронов двухэлектронной связи на орбитали разных атомов, при этом образуются два радикала или бирадикал [c.286]

Свободные радикалы образуются при гомолитическом распаде связей под действием температуры [c.310]

ВЫВОД, ЧТО разрушение крахмала проходит через механически активированный гидролиз, хотя гомолитический распад связей —С—С— не исключен. Кроме того, применение метода ЭПР подтвердило присутствие свободных радикалов [872]. [c.239]

Под воздействием температуры разрыв происходит преимущественно по связи С-С с образованием радикалов. Радикалами называются химически ненасыщенные соединения, образующиеся в результате гомолитического распада связи [c.15]

Эластомеры можно разделить на две группы — пластицирую-щиеся и непластицирующиеся. В процессе переработки возможна как сдвиговая, так и термоокислительная пластикация полимеров. Большинство эластомеров при температуре переработки в течение коротких промежутков времени, соответствующих длительности технологических циклов , практически не изменяют своих основных показателей таким образом, пластикация обусловлена в основном возникновением высоких сдвиговых напряжений, приводящих к деформации валентных углов и гомолитическому распаду связей [8]. Этот механизм подтверждается тем, что в большинстве случаев интенсивность механодеструкции увеличивается при понижении температуры. Считается также, что следствием деформации может быть накопление потенциальной энергии и перевод цепи в активированное состояние, в котором повышается реакционная способность различных групп, в частности, скорость термоокислительной деструкции [9]. [c.76]

Такую реакцию обрыва цепи нельзя согласовать с ион-радикалыгым механизмом, согласно которому мономер присоединяется к концу растущей полимерной цепи, так что конец растущей цепи все время остается свободным радикалом. Одпако она не противоречит, по-видимому, такому радикальному механизму, при котором рост цепи рассматривается как результат внедрения молекулы мономера между атомом металла и связанным радикалом. В рамках ион-радикальной теории обрыв можно рассматривать как диспропорционирование или рекомбинацию растущих радикалов. Такие же реакции могут происходить между радикалами, образующимися при гомолитическом распаде металлоорганических соединений. Согласно механизму, постулирующему, что рост цепи происходит по анионному механизму на алкилированных галогенидах титана [83], реакция обрыва заключается в гомолитическом распаде связи Т1—С с образованием свободных радикалов. [c.196]

В отличие от комплексов с обычными лигандами, при обрати-мом распаде которых обычно образуются устойчивые катионы и нейтральные молекулы, гомолитический распад металлоорганических соединений переходных металлов обычно необратим. Необра-пимость гомолитического распада связи Ме—С обусловлена образованием слишком реакционноспособных продуктов, таких, как свободные радикалы, которые сразу же вступают во вторичные реакции. В случае стабильных свободных радикалов металлоорганические соединения могут находиться в равновесии с продуктами распада [c.107]

Однако распад металлоорганических соединений часто протекает по механизму, который не включает гомолитический распад связи как определяющую стадию (диспропорционирование, гид-ридный перенос). В этом случае можно говорить о кинетической стабильности, т. е. о константе скорости нерадикального распада металлоорганического соединения. Кинетическая устойчивость определяется возможностью протекания так называемых скрыторадикальных процессов диспропорционирование стерически благоприятно расположенных алкильных групп в диалкильных металлоорганических соединениях, взаимодействие алкильной группы с лигандами в координационной сфере переходного металла и т. п. [c.107]

Полагают, что связь титан—углерод в указанных титапоргапических соединениях претерпевает гемолитический распад с образованием свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию [271— 273]. Следовательно, скорость инициирования зависит от устойчивости связи титан—углерод, на которую в свою очередь оказывает влияние природа других заместителей. В разделе Д настоящей главы будет обсуждена точка зрения Ульцмана, в соответствии с которой каталитически активными центрами являются комплексные ионы, образующиеся после гомолитического распада связи титан— углерод, а не свободные радикалы. [c.119]

Показано [53], что титан в растворимом комплексе находится в трехвалентном состоянии. Восстановление очевидно, заключает трп стадии 1) образование комплекса между сэндвичевым дихлоридом и ал-килалюмипиевым соединением 2) алкилирование сэндвичевого дихлорида и 3) гомолитический распад связи алкил — титан. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология