фторбензальдегид

Фторбензальдегид получают двумя способами. [c.17]

В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным хо ю-днльником, термометром, доходящим почти до дна колбы, и капельной воронкой, помещают 110 г (1 моль) 2-фтортолуола, освещают лампой накаливания мощностью 300 вт и нагревают до 105—110° на песчаной, масляной или металлической бане. Верхний конец обратного холодильника соединяют со склянкой для улавливания бромистого водорода или устанавливают ирибор в вытяжном шкафу. При 105—110° в течение часа приливают, перемешивая, 172 г (1,07 моля) брома. Затем повышают температуру в течение двух часов до 135" и одновременно приливают по каплям еще 172 г (1,07 моля) брома. После этого температуру реакционной смеси медленно повышают до 150 и выдерживают при этой температуре 10—15 мин. Продукт бромирования осторожно (при попадании на кожу он вызывает сильные ожоги, а пары обладают слезоточивым действием) переносят в двухлитровую колбу, смешивают с 350 г порошкообразного углекислого кальция и 500 мл воды и кипятят с обратным холодильником 14—16 час. (до начала кипения нагревают колбу при частом взбалтывании во избежание сильных толчков). По окончании гидролиза содержимое колбы перегоняют с водяным паром. 2-Фторбензальдегид отделяют, водный слой экстрагируют четырьмя порциями эфира (ио 100 мл каждая). Альдегид и эфирные [c.17]

Ф торкоричная кислота. В колбу с обратным холодильником помещают 40 г 2-фторбензальдегида, 32,6 г малоновой кислоты, 8 мл пиридина и 56 мл этилового спирта. Смесь нагревают на водяной бане в течение трех дней. Затем отгоняют спирт, причем остаток кристаллизуется. Выделившуюся 2-фторкоричную кислоту отсасывают и перекристаллизо-вывают из спирта т. пл. 172—174°. Выход равен 32,5 г (60% от теорет.) [c.18]

Фторфенилметилкарбинол получают взаимодействием 4-фторбензальдегида с бромистым метилмагнием по методике, предложенной для синтеза [c.19]

Аналогичным путем из соответствующих галогентолуолов могут быть получены /г-фторбензальдегид (выход 70% т. кип. 174°С 1,5215), л<-фторбензальдегнд (выход 55% т. кип. 77°С при 20 мм рт. ст. 1,5180), /г-хлорбензальдегид (выход 60% т. кип. 80°С при 5 мм рт. ст. т. пл. 47°С) и другие фтор-, хлор-и бромзамещенные бензальдегиды. [c.87]

После того как весь иодистый метил прибавлен, содержимое колбы нагревают горячей водой пли паром при перемешивании до полного или почти полного растворения магния, на что требуется 30—60 мин. Охлаждают содержимое колбы и при охлаждении и перемешивании приливают 62 г (0,5 г-моля) о-фторбензальдегида. Затем перемешивают содержимое колбы 30 —40 мин., после чего осторожно, при охлаждении и перемешивании, приливают 200 мл 25—30%-ного водного раствора хлористого аммония. Эфирный слой отделяют, а водный слой экстрагируют 2—3 порциями эфира или бензола по 50 мл каждая. Эфирный слой и экстракты соединяют, сушат безводным сернокислым натрием, фильтруют и отгоняют растворитель. Остаток подвергают перегонке под уменьшенным давлением и собирают фракцию с т, кип. 119—120° при 48 мм. Выход метил-(о-фторфеиил)карбинола составляет 55—58 г (78—83% от теоретич.). [c.109]

При 105—110° в течение часа приливают при перемешивании 172 г (1,07 г-моля) брома. После прибавления этого количества брома повышают температуру в течение двух часов до 135° и одновременно приливают по каплям еш е 172 г (1,07 г-моля) брома. После прибавления брома температуру реакционной смеси медленно повышают до 150° и выдерживают при этой температуре 10—15 мин. Продукт бромирования (примечание 1) осторожно переносят в 2-литровую колбу, смешивают с 350 г измельченного углекислого кальция и 500 мл воды и кипятят с обратным холодильником 14—16 час. (примечание 2). После окончания гидролиза содержимое колбы подвергают перегонке I водяным паром. о-Фторбензальдегид отделяют, водный слой экстрагируют четырьмя порциями серного эфира по 100 мд каждая. Соединяют альдегид и эфирные экстракты, сушат безводным сернокислым натрием и отгоняют эфир. Остаток перегоняют под уменьшенным давлением и собирают фракцию с т. кип. 98—103° при 70 мм. Выход о-фторбензальдегида 87—94 г (70—76% от теоретич,). [c.141]

По водородному атому альдегидной группы очень удобно определять как алифатические, так и ароматические альдегиды. Из данных Клинка и Стотерса [68], полученных ими в анализе ряда ароматических альдегидов, следует, что химический сдвиг для атома водорода формильной группы находится в пределах 9,65— 10,44 МЛН относительно линии тетраметилсилана. Как правило, электронодонорные группы увеличивают экранирование водородного атома формильной группы, а электроноакцепторные группы — уменьшают его. Среди альдегидов, анализировавшихся с помощью ЯМР, были бензальдегид, ж-толуиловый альдегид, -толуи-ловый альдегид, /2-анисовый альдегид, ж-фторбензальдегид, о-нитро-бензальдегид и о-хлорбензальдегид. В орго-замещенных альдегидах экранирование водородного атома формильной группы уменьшается, что, возможно, объясняется пространственными эффектами. Гипотетически с помощью ЯМР можно отличить альдегид от кето-па, не прибегая к помощи химического анализа. [c.107]

Мы синтезировали л-фторбензальдегид реакцией Соммле к соответствии с прописью [91, дайной для 4-стильбензальде-гида. [c.162]

В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, загружают 20,45 г (0,186 М) п-фтортолуола, 37,8 г (0,212 М) N-бромсук-цинимида, 0,4 г очищенной перекиси бензоила и 430 мл четыреххлористого углерода. Смесь кипятят на водяной бане в течение 3 часов при постоянном перемешивании, затем горячую суспензию отфильтровывают, к фильтрату добавляют 42,55 г уротропина в 280 мл хлороформа и кипятят при перемешивании в течение двух часов, после чего смесь оставляют на иочь. Выпавший белый осадок отфильтровывают, промывают хлороформом, тщательно отжимают и переносят в двугорлую колбу на 3 л с обратным холодильником и мешалкой. Добавив 445 мл ледяной уксусной кислоты, полученный раствор кипятят в течение 3 часов в горячий раствор приливают 800 мл дистиллированной воды и кипятят еще 2 часа. По охлаждении раствор переносят в четырехлитровый фарфоровый стакан, снабженный мешалкой, и нейтрализуют до pH 6,5 800 г углекислого натрия. л-Фторбензальдегид экстрагируют в три приема 150. и г серного эфира. Эфирный экстракт сушат над прокаленным сернокислым натрием, затем эфир отгоняют, а остаток разгоняют в вакууме, отбирая фракцию 84-85723 мм. [c.163]

Фторсодержащие симметричные диоксипероксиды получены реакцией фторбензальдегидов с пероксидом водорода [162] ноон [c.226]

Фторбензальдегид, нитрометан о-Фтор-ш-нитр ости-рол, HgO NaOH (в минимальном количестве воды) а метаноле, 10° С. Выход 70 75% [814] [c.60]

Нормально реагируют с алкилмагнийгалогенидами галоидозамещенные бензальдегиды. Например, из о-фторбензальдегида и иодистого метилмагния получен о-фторфенилметилкарбинол [147]. [c.107]

Беннет и Ниман недавно показали, что в ряде случаев основная реакция конденсации сопровождается переацилированием, т. е. обменом ацильного остатка ацилглицина (бензоила на ацетил). Примером конденсации, сопровождающейся переацилированием, является взаимодействие п-фторбензальдегида с гиппуровой кислотой в присутствии уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия. В результате реакции образуется смесь двух оксазолонов— [c.286]

Аналогичным путем из соответствующих галоидтолуолов могут быть получены /г-фторбензальдегид (выход 70% т. кип. 174° Ло 1,5215), лг-фторбензальдегид (выход 55% т. кип. 77° при 20 мм nj) 1,5180), п-хлорбензальдегпд (выход 60% т. кип. 80° при 5 мм т. пл. 47°) и другие фтор-, хлор- и бромзамещенные бензальдегиды. [c.72]

Если сравнивать эти два способа, то можно сказать, что ни один из них не имеет существенных преимуществ перед другим. По первому способу меньще стадий, однако, во втором способе исходное соединение— п-фторбензальдегид более доступно, чем п-фторстирол. [c.43]

Разновидностью этого метода является конденсация по Кновенагелю фторбензальдегида с малоновой кислотой и дальнейшим декарбоксилиро ванием промежуточной коричной кислоты [49, 50] [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология