теплота растворения, метод определения

Определение удельной интегральной теплоты растворения соли (метод 1) [c.134]

В сильных электролитах при больших разведениях многие величины, характеризующие свойства растворенных веществ, оказываются аддитивно складывающимися из соответствующих свойств ионов. Такими величинами являются кажущийся объем соли, теплота гидратации, сжимаемость и некоторые другие. Это естественно, поскольку при полной диссоциации соли в разбавленном растворе свойства одних ионов никак не влияют на взаимодействие других ионов с растворителем. Однако представление того или иного измеренного (вернее, вычисленного по результатам измерений) термодинамического свойства растворенной соли как суммы свойств ионов этой соли и нахождение величины слагаемых этой суммы невозможно без использования какого-либо более или менее произвольного предположения. Теплоты (энергии) гидратации отдельных ионов могут быть получены из вычисленных по уравнению (XVI, 55) теплот гидратации солей, если предположить, что энергии гидратации ионов и С1 одинаковы (с учетом различия в ориентировке молекул воды около аниона и катиона) . Другой метод определения теплоты гидратации заключается в подборе аддитивных слагаемых таким образом, чтобы величины энергий сольватации ионов линейно зависели от величин, обратных радиусам ионов. Вычисленные разными способами теплоты гидратации того или другого иона полуколичественно согласуются между собой. Теплоты гидратации одновалентных ионов имеют величины по- [c.420]

Цель работы. 1. Ознакомление с калориметрическим методом измерения тепловых эффектов. 2. Определение теплоты растворения соли. 3. Определение теплоты образования кристаллогидратов из безводной соли. [c.21]

Определение удельной интегральней теплоты растворения солн (метод 2) [c.135]

Для определения теплот растворения и разбавления (кристаллизации и концентрирования) необходимо располагать экспериментальными данными. Наиболее простой метод интерпретирования этих данных заключается в построении кривых, аналогичных кривым на рис. У-1 и М-2. На этих рисунках приведены значения теплоты, выделяющейся при растворении 1 моль кислоты или основания, в зависимости от числа молей п воды, в которых происходит растворение. Обычно теплоту растворения считают положительной при экзотермическом процессе и отрицательной — при эндотермическом. [c.114]

Небольшое пояснение требуется для параметров фторидов и хлоридов. Недавно было найдено что теплоты растворения НР, принимавшиеся в прежних работах, существенно отличаются от действительных. Это приводит к необходимости пересчета тех значений теплот образования фторидов, которые по методу экспериментального определения зависели от теплоты растворения НР. Изменение в таких случаях может быть значительным, достигая, например, для тетрафторидов 3—7 ккал/моль. Можно думать, что в недалеком будущем выйдет сводка согласованных значений теплот образования неорганических фторидов, а пока автор должен был ограничиться приведением имеющихся данных с указанием источника. [c.315]

Изменения тепловых эффектов растворения (или формирования) ассоциатов ВМС определяют методами калориметрии, предназначенными для измерения количеств выделяемой или поглощаемой энергии. Под суммарной теплотой растворения (или формирования) понимают изменение теплового эффекта в системе в про>-цессе растворения 1 моль ассоциата в определенном объеме растворителя. Ниже показан тепловой эффект растворения ассоциатов асфальтенов в бензоле [c.155]

Определение изотерм, теплот и энтропий адсорбции и растворения методом Глюкауфа. Сопоставление с результатами статических измерений. Условия и и область применения газо-хроматографического метода. [c.298]

Калориметрия — раздел экспериментальной химии, в который входят методы определения теплоемкости веществ, тепловых эффектов фазовых и химических превращений, растворения, адсорбции и других процессов с помощью различных инструментальных способов измерения количества теплоты, выделяемой или поглощаемой системой. [c.5]

Этот метод расчета АН° аналогичен методам определения теплот парообразования и растворения [ср. рис. 160 с рис. 54 (с. 189) и 80 (с. 255)]. В общем случае наиболее точные результаты дает применение (ХП1,12) к реакциям, протекающим при сравнительно невысоких температурах. [c.392]

Широко используют косвенный метод определения теплоты образования силикатов по разности теплот растворения оксидов (АЯ1) и силиката, полученного из этих оксидов и обладающего меньшим запасом энергии (ЛЯ ) можно судить о теплоте образования силиката ДЯ из оксидов [c.41]

Как следует из приведенных определений, прямому экспериментальному измерению калориметрическим методом поддаются лишь интегральные (за исключением первой и последней) и промежуточные теплоты растворения. Первую и последнюю интегральные и все дифференциальные теплоты растворения находят путем соответствующей обработки экспериментальных данных. [c.65]

Описанный ниже метод представляет собой попытку устранить недостатки классического метода. Большим преимуществом этого метода является применение саморегистрирующей аппаратуры, которая представляет собой калориметр для определения теплоты растворения с автоматической записью температуры. Существенные особенности метода следующие [c.132]

Для оценки удельной поверхности, а с ее помощью и размеров частиц часто применяется адсорбция растворенного вещества из раствора, особенно адсорбция красителей. При более простой по сравнению с адсорбцией газов экспериментальной постановке этого метода его теоретическое рассмотрение настолько осложнено адсорбцией растворителя, что применимость этого метода значительно сужается. Детальные причины этого будут выяснены в гл. 7. Явления, происходящие на границе раздела между жидкостью и твердым телом, используются в методе определения удельной поверхности по теплоте смачивания. Этот метод трудно осуществим экспериментально, если удельная поверхность не достигает значительной величины, порядка десятков квадратных метров на грамм. Метод определения удельной поверхности по теплоте смачивания рассматривается в гл. 7. [c.34]

Применение калориметрических методов для определения теплот образования неорганических веществ представляет, как правило, более сложную задачу. Во многих случаях теплоты образования неорганических соединений могут быть вычислены на основании измерений теплот сгорания, однако этот метод здесь не имеет такого универсального значения, как для органических веществ. Наряду с измерениями теплот сгорания широко используются измерения теплот растворения, гидролиза, хлорирования, замещения, восстановления и т. п. Конечный состав продуктов реакций, используемых для определения теплот образования неорганических соединений, во многих случаях сложен, и их химический анализ не всегда может быть выполнен с достаточной точностью. Эти обстоятельства приводят к необходимости использовать при вычислении теплот образования неорганических соединений данные по тепловым эффектам ряда реакций и снижают точность получаемых величин. [c.155]

Трудность измерения теплового эффекта при гелеобразовании желатины связана с небольшой его величиной, для определения которой были необходимы чувствительные приборы и методы. В работах ряда авторов [107—111] для определенпя теплового эффекта гелеобразования применялись дифференциальные термопары с визуальным отсчетом и с применением фотозаписи при помощи саморегистрирующего пирометра Курнакова. Эти методы и приборы оказались недостаточно точными и чувствительными для измерения тепловых эффектов при гелеобразовании, и поэтому дальнейшие термохимические исследования гелей желатины велись по измерению теплот набухания и растворения, а также по измерению теплоемкости гелей с использованием чувствительных калориметров. Эти исследования и выявили, что теплоты растворения и набухания гелей желатины зависят от температуры, тогда как для термолизованной желатины эта зависимость не наблюдалась. Теплота плавления геля, полученная из температурной зависимости величины предельного набухания, равна 3,75 кал г белка [61], однако калориметрические исследования теплот растворения студня желатины в 8 М растя,ipe мочевины дали теплоту плавления 9 кал г [110]. [c.72]

В. А. Каргиным была высказана идея о том, что о сольватации мо/кно-судить только с помощью методов, позволяющих оценить энергию взаимодействия растворенного вещества и растворителя, и избран метод определения теплот растворения. В. А. Каргин и С. П. Папков показали, что [c.194]

Из этих данных нельзя сделать каких-либо определенных выводов, аналогичных выводам, сделанным в отношении ацетона и пиридина в первой части работы. Большой интерес представляют рассмотрение теплот растворения нитроцеллюлозы в смесях спирта и эфира и сравнение их с теплотами взаимодействия со спиртом и эфиром раздельно. К сожалению, нам не удалось найти метода снятия изотерм сорбции спирта и эфира нитроцеллюлозой из смесей этих жидкостей (трехкомпонентная система). [c.220]

Основными методами, позволяющими оценивать плотность упаковки цепей полимеров, являются методы определения теплот растворения и изотерм сорбции. В работе [2] было показано, что сорбционная способность целлюлозы при малых значениях относительной влажности значительно больше, чем у стеклообразной глюкозы. Это обстоятельство авторы объясняют тем, что целлюлоза вследствие большой длины ее молекул обладает рыхлой упаковкой. [c.278]

Известно, что теплота растворения соли зависит от концентрации ионов водорода в растворе. Так, теплота растворения Li l и Na l в растворах НС1 зависит от ее концентрации. Самойлов объясняет это обстоятельство тем, что, благодаря наличию положительного заряда, на молекулах воды происходит их некоторое дополнительное отталкивание от положительных ионов и притяжение к отрицательным так как размеры анионов больше, заряды в основном сказываются на взаимодействии воды с катионами. Это дополнительное отталкивание уменьшает положительные тепловые эффекты и увеличивает отрицательные. Основываясь на этом изменении теплового эффекта, Самойлов разработал термохимический метод определения координационных чисел. Эти числа для катионов щелочных металлов оказались равными около 4, а анионов от 4 до 5. Автор считает, что координационное число четыре соответствует наименьшему нарушению структуры воды при образовании раствора ионов. [c.283]

Уравнения (1-45) и (1-46) не учитывают теплот растворения жидкой и паровой фаз, изменений энтальпии при изотермическом изменении объема паров и других тепловых эффектов (например, эффектов сенсибилизации). Тем не менее при определении теплот парообразования смесей органических соединений эти уравнения дают вполне удовлетворительный результат. Однако ими нельзя пользоваться в тех случаях, когда растворенным веществом является неорганическая соль или хорошо растворимый газ. Подробный анализ, методов расчета величины 1п для смесей веществ можно найти в работе Доджа [48]. [c.19]

Разработка методов экспериментального определения теплот химических реакций, теплот фазовых превращений, теплот растворения и теплоемкостей, л также измерение этих величин составляет содержание калориметрии. Прямое экспериментальное определение теплоты процесса (если оно возможно) является, как правило, наиболее точным методом нахождения этой важной величины Ниже дается краткая характеристика основных калориметрическах методик Основной частью калориметрической установки является калориметр. Типы и формы калориметров разнообразны. В простейшем случае калориметр представляет собой сосуд, наполненный калориметрической жидкостью с известной теплоемкостью и окруженный мало проводящей теплоту оболочкой (вместо сосуда с жидкостью может применяться массивное металлическое тела). Изучаемый процесс проводится так, чтобы теплота процесса по возможности оыстро и полностью отдавалась калориметру (или отнималась от него) основной измеряемой величиной является изменение температуры калориметра Т. Зная теплоемкость калориметрической системы, т. е. совокупности всех дастей калориметра, между которыми распределяется поглощаемая теплота [c.75]

Косвенный метод основан на установлении разности теплот растворения исходных вяжущих материалов и этих же материалов, но после определенного времени гидратации. Разность теплот растворения (АО) представляет собой количество теплоты, выделенное системой за прощедщий период времени гидратации. Теплоту гидратации д вычисляют по формуле [c.173]

Интегральная теплота растворения полимера может быть измерена калориметрическим методом. Это достигается смешением па-вески полимера с определенным количеством низкомолекулярного компонента, находящегося в калориметрическом сосуде. При соприкосновении с растворителем по-лил1ер набухает, а затем растворяется. Процесс в целом, даже при очень малых навесках полиме-а, Продолжается от 20 до шн. Основная трудность этого метода зак.лю-чается в том, что в единицу Времени выделяется Или поглощается очепь небольшое количество теплоты. Подобные измерения требуют точных приборов и искусства экспериментатора. Применять большие навески полимеров Практически невозможно, так как, во-первых, значительно увеличивается вязкость образующихся растворов, что затрудняет их перемешивание, а во-вторых, очень возрастает время тепловой реакции. Поэтому в большинстве исследований определяют интегральную теплоту образования растворов, в которых весовая доля полимера не превышает 0,1. [c.361]

Эластические полимеры всегда имеют плотную упаковку, а степень илотности молекулярной упаковки стеклообразных лолимеров варьирует в очень широких пределах, К стеклообразным полимерам с высокой плотностью упаковки относятся поливиниловый спирт и, по-видимому, полиакрилонитрил. Рыхлой упаковкой характеризуются полистирол, целлюлоза, ацетат и нитрат целлюлозы. Остальные полимеры, наиример полиметилметакрилат, занимают промежуточное положение. Связь между термодинамикой растворения и структурой полимера дает возможность оценивать измене ыия структуры полилзсрного материала, Проис.хо ящие при раа ич-ных технологических процессах. Так, для оценки изменения плотности упаковки полимеров применяется метод определения теплот растворения. [c.375]

Известно, что любое твердое тело хара1ггеризуется некоторой поверхностной энергией, которая измеряется работой, необходимой для перемещения внутренней частицы твердого тела на его поверхность. Таким образом, частицы, выведенные на поверхность, обладают некоторым избытком энергии. На поверхности твердого тела формируется поверхностный слой, в котором концентрируется избыточная энергия. Этот избыток энергии поверхностного слоя, отнесенный к единице поверхности, называют удельной поверхностной энергией и обозначают а. Размерность о указывает на близость понятий поверхностная энергия и поверхностное натяжение , используемых для характеристики жидкостей. Физический смысл понятия поверхностное натяжение жидкости идентичен понятию поверхностная энергия твердого тела , однако имеются и коренные отличия а твердых тел от о жидких. Из-за однородности жидкости (или бесструктурного строения) ее поверхностное натяжение ст не зависит от направления действия разрывающей силы. Удельная поверхностная энергия кристаллических твердых тел зависит от направления приложения сил (поскольку всегда существует анизотропия кристаллов), твердости минералов, температуры, а также среды юмельчения. Тонкое измельчение не осуществляется избирательно по заданным направлениям, поэтому при характеристике поверхности пользуются некоторым усредненным значением ст, которое находят эмпирически. Определение удельной поверхностной энергии основано на методах определения твердости минералов — царапании, шлифовании, вдавливании или же измерении теплоты растворения (или смачивания) дисперсных порошков. [c.806]

Полученное значение энтропии скорее всего относится к частной, несомненно неравновесной, конфигурации поверхности. Аналогичный вопрос поднят и в работе Бауэра [89]. В наиболее общем виде проблему можно сформулировать следующим образом. Действительно ли экспериментальные поверхностные эффекты при измерении теплот растворения и теплюемкастей являются экстенсивными характеристиками, не зависящими от размера и формы кристаллов Используя различные по размеру частиц фракции тонкодисперсного хлорида натрия, полученного методом испарения, Паттерсон и др. [90] нашли, что вклад поверхности в низкотемпературную теплоемкость меняется приблизительно пропорционально удельной поверхности порошка, определенной по адсорбции газа. Такие же измерения было бы интересно провести и на образцах хлорида натрия, полученных другими методами. [c.221]

В предыдуигих главах описан ряд методов оценки свободной, или полной, поверхностной энергии твердых тел. Обычно при использовании этих методов необходимо знать удельную поверхность исследуемого образца, определенную каким-нибудь независимым способом. И наоборот, если удалось оценить удельные термодинамические величины, эти методы можно применять для нахождения удельной поверхности. Это относится, в частности, к методам измерения теплоты растворения (см. гл. V, разд. V-55), теплоты смачивания (гл. VII, разд. VII-3A) илп увеличения растворимости (гл. VII, разд. VII-2) порошков. [c.418]

Одна из особенностей кривой теплот растворения нитроцеллюлозы в смесях спирта и эфира, а именно постоянство теплот при переходе от смеси 40% спирта -[-60% эфира к чистому этиловому эфиру позволяет сделать нам приблизительную оценку сил взаимодействия отдельных частиц в растворе при коагуляции. Это постоянство теплот относится к области перехода набухшего геля в золь. Следовательно, тепловой эффект коагуляции, который, несомненно, должен существовать, нами не улавливается из-за недостаточной чувствительности нашего метода определения теплоты. Исходя из средней квадратичной ошибки экспериментальных данных можно следующим образом оценить величину этого теплового эффекта (верхний предел). Подсчет показывает, что средняя квадратичная ошибка равна 0,5 кал г, что дает молярную теплоту (в пересчете па эфирные группы) порядка 50 кал молъ. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология