Двойные системы образование соединений

Рис. 17.8. Фазовая диаграмма двойной системы серебро---стронций, показывающая образование четырех интерметаллических соединений.

Рис. 47. Диаграмма состояния ДВОЙНОЙ системы с полной растворимостью в жидком состоянии и полной нерастворимостью в твердом, с образованием химического соединения, не диссоциированного ни в твердом, ни в жидком состоянии

ДВОЙНЫЕ СИСТЕМЫ (бинарные системы, двухкомпонентные системы) — физико-химические системы, образованные двумя компонентами, т. е. химически индивидуальными независимыми составными частями (напр., двумя металлами, двумя солями, имеющими один общий ион водой и солью неорганическим и органическим соединениями двумя органическими соединениями). Путем исследования Д. с. устанавливают характер взаимодействия их компонентов (строят диаграммы состояния и диаграммы состав — свойство), [c.83]

Эти ионы имеют такую же электронную конфигурацию, как атом азота (см. рис. 1.33). При соединении ионов С и О образуется тройная связь, аналогичная связи в молекуле N2. Очевидно, что тройная связь более прочна, чем двойная система с тройной связью обладает более низкой энергией. Выделение энергии при образовании третьей связи с избытком компенсирует ее затраты на перенос электрона от более электроотрицательного кислорода к углероду, и можно считать, что в молекуле СО, как и в N2, имеется тройная связь. Поэтому физические свойства оксида углерода и азота весьма близки [c.102]

Вначале рассмотрим изотермы растворимости системы, считая, что соли не вступают в соединение ни друг с другом, ни с водой. Эти изотермы будут представлять собой изотермические сечения диаграммы состояния тройной системы первая соль—вторая соль—вода Напомним вид этих сечений это треугольная диаграмма, причем вершины треугольника отвечают Н2О и солям АХ и АУ , а температура лежит ниже эвтектической температуры двойной системы, образованной солями АХ—АУ, но выше эвтектической температуры двойных систем, образованных водой, с одпой стороны, и той или иной солью — с другой (системы Н2О—АХ и Н2О—АУ). На рис. ХХП. 1 дана изотермическая диаграмма Н2О—АХ—АУ, представленная по второму способу Розебома. Значения отдельных элементов на диаграмме следующие вершины треугольника отвечают чистым компонентам, точка Ь на стороне Н2О—АХ указывает на растворимость соли АХ в чистой воде при выбранной температуре, точка с — то же для соли АУ, ветвь ЬЕ — кривая растворимости соли АУ в насыщенных растворах соли АХ, ветвь сЕ — то же для растворимости соли АХ в насыщенных растворах соли АУ точка Е отвечает раствору, насыщенному обеими солями. Поле а О—ЪЕс отвечает области ненасыщенных растворов треугольник Ь—Е—АХ — области смеси растворов, насыщенных солью АХ, с этой же солью в твердом состоянии с—Е—АУ — области смесей растворов, насыщенных солью АУ, с той же солью в твердом состоянии поле Е—АХ—АУ — области смесей твердых солей АХ—АУ с раствором, насыщенным обеими солями. Система, изображаемая точкой Р, состоит из смеси насыщенного раствора с фигуративной точкой С и твердой соли АХ равным образом, система, изображаемая точкой Н, состоит из насыщенного раствора с фигуративной точкой / и твердой соли АУ. Количество твердой соли в растворе в этих двух случаях может быть вычислено но правилу рычага. Система, изображаемая точкой К, представляет собой смесь раствора, насыщенного обеими солями (фигуративная точка Е) с этими солями в твердом состоянии. Содержание раствора и твердых солей в эвтонической точке может быть вычислено по правилу центра тяжести. Точки полей Ь—Е—АХ, с—Е—АУ и -АХ—АУ могут еще изображать состояние соответствующих пересыщенных растворов. [c.278]

Рис. 90. Форма ликвидуса при образовании в двойной системе химического соединения.

Ароматичность—совокупность свойств, отражающих структурные и энергетические особенности, а также реакционную способность плоских циклических систем, содержащих (4п + 2) л-электронов, которые вовлечены в замкнутую цепь сопряжения. Ароматичность характеризует повышенную термодинамическую устойчивость ароматического соединения, обусловленную делокализацией л-электронов. Мерой ароматичности является энергия резонанса (или энергия делокализации), которую необходимо дополнительно затратить на разрушение циклической системы делокализованных сопряженных двойных связей. Следовательно. энергия резонанса характеризует вклад циклического сопряжения в теплоту образования соединения. См. также Бензол. [c.36]

Рис. XI.7. Диаграмма двойной системы, когда ликвидус и солидус не касаются при образовании соединения (на рисунке представлена лишь эта часть диаграммы)

Как было показано в предыдущей главе, в двойной системе возможны лишь реакции соединения—разложения и диспропорционирования. Тройная система представляет несравненно большие возможности для протекания химических реакций (рис. 39, а—з). Наряду с разнообразными новыми, по сравнению с двойными системами, реакциями соединения—разложения, связанными с образованием тройных соединений, например [c.68]

Зти ионы и eют такую же электронную конфигурацию, как атом азота (см. рис. 1.34). При соединении нонов С и 0+ образуется тройная связь, аналогичная связи в молекуле N2. Очевидно, тройная связь более прочна, чем двойная система с тройной связью обладает более низкой энергией. Выделение энергии при образовании третьей связи с избытком компенсирует ее затраты на перенос электрона от более электроотрицательного кислорода к угле- [c.95]

В двойной системе АВ, приведенной в нижней части рис. 32, при температуре и охлаждении растворяются выделившиеся раньше кристаллы А с образованием соединения [c.78]

Интерметаллиды и твердые растворы с металлами. Соответственно делению всех металлов по отношению к титану, цирконию и гафнию на три группы (см. 10) могут быть классифицированы двойные системы титана, циркония или гафния с различными металлами. Так, наблюдаются следующие типы диаграмм кристаллизации из расплава соответствующих двойных систем диаграммы с простой эвтектикой и без образования соединений и твердых растворов [c.85]

Получаемые при этом ионы мезомерно стабилизованы , иными словами, их энергия сравнительно низка вследствие взаимодействия положительно заряженных атомов с я-электронной системой сопряженных двойных связей. Можно было ожидать, что дальнейшая стабилизация этих ионов протекает путем нуклеофильной атаки на них ионом хлора с образованием соединений типа [c.270]

ДВОЙНЫЕ СИСТЕМЫ С ОБРАЗОВАНИЕМ СОЕДИНЕНИЙ В ОБЛАСТИ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ [c.135]

Рассмотрим сначала случай, когда инконгруэнтно плавящееся соединение образуется в одной из двойных систем. Дана тройная система А—В—С (рис. XVIII.9). Пусть в двойной системе А—В образуется соединение S, которое плавится инконгруэнтно как и в предыдущем разделе, предполагается, что растворимость в жидком состоянии полная, а растворимость в твердом состоянии отсутствует. Так как соединение плавится инконгруэнтно, то нашу систему А—В—С нельзя трактовать как образованную двумя вторичными А—S—С и В—3—С. Однако поверхность ликвидуса и в этом случае будет состоять из четырех полей в согласии с принципом соответствия, так как каждому насыщенному в отношении одной фазы раствору должно отвечать свое поле, а таких фаз — четыре А, В, С и S. Поверхность ликвидуса, таким образом, будет иметь некоторое сходство с аналогичной поверхностью системы в случае образования конгруэнтно плавящегося соединения, т. е. будет содержать четыре поля, пять пограничных кривых и две нонвариантные точки но теперь эти элементы расположены несколько иначе, и некоторые из них обладают другим характером. [c.211]

Рис. 43. Диаграмма состояния тройной системы с образованием в одной из двойных систем химического соединения, несколько диссоциированного в жидком состоянии, и без твердых растворов.

Рис. 111.5. Вывод диаграммы состояния двойной системы с образованием эндотермического химического соединения (с температурой разложения выше эвтектической)

Рис. Х.1. Диаграмма состояния двойной системы с образованием химического соединения и с превращением в твердом состоянии

Рис. Х11.6. Диаграмма состояния двойной системы с образованием химического соединения твердых растворов и с распадом в жидком состоянии

Поведение тройной системы при кристаллизации в значительной мере, хотя и не исключительно, определяется образующими ее двойными системами. Если имеет место кристаллизация твердых растворов, то они могут быть двойными, т. е. образованными двумя компонентами, или тройными, т. е. образованными тремя компонентами. Аналогично этому и химическое соединение может быть двойным или тройным. [c.182]

В общем метод физико-химического анализа заключается в гом, что на основании проведенных измерений строится диаграмма зависимости физических свойств системы от ее состава (,лна-грямма состав — свойство). Если кривая зависимости свойств двойной системы от ее состава идет плавно, без каких-либо изломов (рис, 18, ( ), то это значит, что в системе ие образуется химических соединений. В случае образования в системе определенного химического соелнпения на кривых наблюдаются экстремальные точки (рис. 18, 6) и их абсциссы совпадают. Если образующееся в системе соединение устойчиво, то экстремальная точка образуется в результате пересечения двух кь ивых, выражаюнтпх зависимость свойств от состава системы иа определенных участках такие точки получили название сингулярных. Если же в экстремальной точке одна кривая плавно переходит в другую (производная [c.166]

Установлено также образование в системе тройного соединения КгО-АЬОз-ЗЮг, однако поле кристаллизации его не оконтурено. Как и в литиевоалюмосиликатной системе, все точки составов ка-лиевоалюмосиликатных соединений располагаются на одной прямой, соединяюш,ей вершину SIO2 с точкой состава двойного соединения КгО-АЬОз. [c.136]

Для систем, представленных диаграммами плавкости рис. 75, а, б и иногда в, мольнке объемы обычно аддитивны. Образование химических соединений в двойных системах часто сопровож-.дается сжатием. [c.276]

Методами функционального анализа соединения 1 было не только установлено, какие группы присутствуют и какие из первоначально присутствовавших в системе исчезли, но и была определена соответствующая каждой группе эквивалентная масса . Анализ позволил установить, что на каждый ацетиленовый водород приходится одна ацеталеподобная группа, и что в соединении имеется либо одна тройная связь, либо две двойных связи. Считая, что молекулярная масса соединения равна его эквивалентной массе , для соединения 1 получили приведенную выше формулу. О данной реакционной системе было известно, что пропаргиловый спирт, целевой продукт реакции, со временем должен окисляться в соответствующий альдегид, и что в формалине, взятом для синтеза, содержался метанол. Кроме того, реакционная смесь обладала слегка кислой реакцией. Все эти признаки подтверждают образование соединения, идентифицированного путем анализа функциональных групп. [c.621]

Фосфор расположен в 3-м периоде (V группа) Периодической системы элементов и формально является аналогом азота. Однако соединения азота и фосфорорганические соединения значительно различаются по свойствам. Фосфор менее электроотрицателен, чем азот, и образует с кислородом и галогенами более прочные связи. Напротив, соединения фосфора с водородом менее устойчивы. Фосфор обладает малой склонностью к образованию двойных связей. Используя вакантные Зй -орбитали, он склонен к образованию соединений, в которых является пентакоординированным. [c.694]

Естественно, что методы, основанные только на химических представлениях, т. е. на постулировании определенного числа химических реакций и использовании закона действующих масс, не имеющие в применении к смесям неэлектролитов должного теоретического обоснования, обычно оказываются пригодными для описания систем неэлектролитов лишь в узком интервале концентраций и не позволяют использовать наличный экспериментальный материал для вычисления поведения системы в еще неисследованной области концентраций. Так, например, В. М. Вдовенко с сотрудниками [4, 5] на основании представления об образовании соединения ТБФ НгО удалось описать линию расслаивания в системе НгО — СеНе — ТБФ до концентрации ТБФ в органической фазе около 5 мол. %. В то же время, как будет показано ниже, пожертвовав представлением об образовании этого и подобных ему соединений, можно полностью описать все гомогенное поле указанной тройной системы только на основе данных, характеризующих двойные системы НгО — СвНв, СвНе — ТБФ и НгО - ТБФ. [c.77]

Рис. Х.2. Вывод диаграммы состояния двойной системы с образованием химического соединения, разлагающегося в твердом состоянии (нояснеяия в тексте)

Вернемся теперь к рассмотрению диаграммы тройных систем. На рис. XVIII.21, а изображена диаграмма тройной системы с образованием инконгруэнтно плавящегося двойного соединения. В отличие от рассмотренной ранее аналогичной системы, диаграмма которой изображена на рис. XVIII.9, здесь пограничная кривая, начинающаяся в переходной точке двойной системы, оканчивается в тройной эвтектике, в которой жидкая фаза находится в равновесии с твердыми S, В, С. (Точка Е . находится внутри треугольника BS .) Из точки S можно провести касательную к кривой pEz- В точке касания происходит изменение характера процесса вторичного выделения. Приемами, описанными выше (например, проведением из разных точек кривой рЕ касательных к ней и определения точек пересечени.н их с линией SB), можно показать, что часть pD нашей пограничной кривой отвечает инконгру-энтному процессу [c.226]

На рис. XVni.22 изображена диаграмма тройной системы с образованием двойного конгруэнтно плавящегося соединения S, но с тройной перитектической точкой Рис пограничной кривой, которая от до D конгруэнтна, а от Z) до Р инконгруэнтна. Здесь вдоль пограничной кривой е Р имеется переход конгруэнтного процесса в инконгруэитный. [c.227]

Рис. ХУП1.21. Диаграмма состояния троСшо. системы с образованием двойного инконгруэнтно плавящегося соединения с двумя тройными эвтектиками и пограничной кривой рЕ а)

Рассмотрим кратко, какое усложнение вносит в описанную диаграмму четверной системы образование одной парой компонентов (например, А и В) двойного соединения (например, АВ). При этом будем иметь уже не четыре, а пять пространств первичного выделения прибавится пространство первичного выделения химического соединения АВ. Равным образом окажется девять поверхностей вторичного выделения, семь кривых третичного выделения и две нонвариантные точки. Если химическое соединение плавится конгруэнтпо, то можно тетраэдрическую диаграмму (рис. XXIII.13) разделить плоскостью, проходящей через фигуративную точку соединения S и через ребро, соединяющее вершины, отвечающие компонентам, не участвующим в образовании соединения (в пашем случае это будет ребро D), на два тетраэдра, отвечающие двум четверным системам с простыми эвтектиками. Эти тетраэдры, конечно, уже не будут правильными, подобно тому, как при триангуляции тройной системы получаются неравносторонние треугольники. Операция разделения тетраэдрической диаграммы первичной четверной системы на диаграммы вторичных четверных систем носит название тетраэдрации она аналогична триангуляции тройных систем. [c.322]

Рассмотрим теперь случай, когда два вещества А и В дают соединение S (например, две соли образуют двойную соль). Это соединение может растворяться конгруэнтно или инконгруэнтно. На рис. XXIV.7, б изображена центральная проекция изотермической диаграммы растворимости в четверной системе, образованной тремя веществами А, В, С и растворителем D, когда вещества А и В образуют соединение S, растворяющееся конгруэнтно. В этом случае точка, отвечающая насыщенному раствору соединения S (а по свойству центральной проекции и самому этому соединению), лежит в его поле (на ребре А В). Соединительная линия S делит в этом [c.340]

Образование продуктов присоединения, или аддитационное взаимодействие, не сопряженное с глубокой перестройкой связей в молекулах реагирующих компонентов, хотя и относится к наиболее раснространенным типам химических реакций между компонентами раствора, не исчерпывает всех типов взаимодействия в двойных системах. Соединения, образующиеся в результате аддитационного взаимодействия, будем далее называть продуктами присоединения. [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология