Циклогексенсульфид реакции

Алифатические и ароматические литийорганические соединения с тиа-циклопропанами образуют олефины и меркаптиды лития. Реакция фениллития с циклогексенсульфидом приводит к образованию 60% тиофенола (литиевая соль) и 52% циклогексена. к-Бутиллитий дает 63% 1-бутантиола и 67% циклогексена [4]. [c.319]

При взаимодействии циклогексенсульфида с различными реагентами неизбежно образуется ряд полимеров от вязких жидкостей до жестких нелетучих твердых продуктов [30]. Циклогексенсульфид и 3-хлорпропилен-сульфид под действием избытка концентрированной соляной кислоты при комнатной температуре превращаются в 2-хлорциклогексантиолы, в то время как при проведении реакции (а) при температуре кипения смеси, (б) — при смешивании без сильного встряхивания или (в) — при пропуска- [c.410]

С. Джонс и Е. Рейд [21] использовали диэтилтетрасульфид. Нагреванием этого реагента с этиленом, пропиленом и циклогексеном при 150° С получена сложная смесь продуктов реакции, из которой удалось выделить в чистом виде этилен-, пропилен- и циклогексенсульфиды. [c.15]

Скорость реакций существенно зависит от стерических эффектов у атомов углерода оксиранового цикла. В отличие от циклогексенсульфида, легко образующегося лишь при нагревании, пропиленсульфид с хорошим выходом получен при комнатной температуре. [c.38]

Авторы работы [6] предположили, что образование тритиокарбонатов в этих реакциях связано с предварительным превращением а-окисей в алкенсульфиды. В подтверждение этого они показали, что циклогексенсульфид в условиях превращения окиси циклогексена с сероуглеродом количественно образует циклогексенил-1,2-тритиокарбонат [c.54]

Первая попытка одностадийного синтеза этиленсульфида и его гомологов этим методом предпринята Дж. Дарденом и сотр. [105]. Смесь окиси этилена и сероокиси углерода они пропускали над щелочным катализатором при 200—220° С. Катализатором служил поташ на карбиде кремния или трилитийфосфат. В первом случае выход этиленсульфида был небольшим (3,6%). Однако в присутствии трилитийфосфата при 200—220° С получено до 40% этиленсульфида на вступившую в реакцию окись этилена. В тех же условиях пропиленсульфид получен с выходом 23%, а циклогексенсульфид в следовых количествах. [c.58]

Тиоцианциклогексилхлорид также гладко вступает в реакцию с сульфидом натрия, образуя циклогексенсульфид [63]. [c.80]

В работе К. Калвенора и сотр. [б] изучены превращения циклогексенсульфида в присутствии оснований. В результате реакции образуется низкомолекулярный полимер в виде вязкой массы. Аналогичные превращения претерпевает стильбенсульфид в водной или спиртовой щелочи [13]. [c.198]

В отличие от этилен- и пропиленсульфида циклогексенсульфид, как показано К. Калвенором и другими [6], не взаимодействует с этилмеркаптаном при 130° С. Исходные реагенты в этом случае возвращаются неизменными. Аналогичные результаты получены Г. Снайдером и соавторами 37], изучившими реакции изобутиленсульфида с тиолами. В связи с этими работами длительное время считали, что алкантиолы с тииранами без катализаторов не взаимодействуют. Лишь в последнее время М. А. Коршунов и сотр. [38] уточнили данные Реппе, показав, что зтиленсульфид взаимодействует с алкилмеркаптанами и тиофенолами (двукратный избыток тиолов) при 50—70° С. В этом случае выход мономерных продуктов с алкантиолами достигает 50%, а тиофенол однозначно взаимодействует по уравнению [c.203]

Подобно гидросульфиДу калия в реакцию с циклогексенсульфиДом вступает этилмеркаптан в спиртовом растворе гидроокиси натрия [6], образуя 55% аддукта состава 1 1 и 30% аддукта состава 2 1. [c.204]

Реакции тиолов с изобутилен- и циклогексенсульфидами в присутствии метилата или этилата натрия изучили Г. Снайдер и соавт. [37, 47, 48]. Они показали, что мономерные продукты 2-меркаптоалкилирования этилмеркаптана и 2-алкоксиэтилмеркаптанов образуются с выходом до 50% при стехиометрических соотношениях реагентов. Повысить количество мономерных продуктов до 75% можно лишь увеличением избытка тиола до двукратного. [c.204]

Реакция сильно зависит от температуры. Уже при 100° С сополимер не образуется и с количественным выходом получен этилентритиокарбонат. Несколько труднее чем этиленсульфид с сероуглеродом в присутствии триэтиламина взаимодействуют пропилен- и циклогексенсульфиды. Этиленсульфид конденсируется с сероуглеродом и при катализе тетраэтиламмонийбромидом. В патенте [82] также описаны реакции тииранов с сероуглеродом, протекающие при 200° С в присутствии солей четвертичного аммония. [c.209]

Первое широкое описание реакций этилен-, пропилен-, изобутилен-и циклогексенсульфидов с первичными и вторичными аминами представлено Г. Снайдером и соавт. [97]. 2-Меркаптоалкилирование проводилось ими путем смешения эквимолярных количеств реагентов и нагревания их при 100° С. Авторами получено более 20 аминотиолов, показан общий характер этих реакций и установлены некоторые закономерности их течения в зависимости от строения амина и эпитиосоединения. [c.212]

В 1951—1952 гг. М. Моусерон и сотр. [139, 140] описали восстановление тетраметилтиирана и циклогексенсульфида алюмогидридом лития. Реакции гладко протекают в диэтиловом эфире, и конечные вещества об-раэуются с выходом до 85% [c.223]

Роль пространственных эффектов в этих реакциях позволяют оценить относительные скорости раскрытия цикла циклопентен- и циклогексенсульфидов пиперидином. Если исходить из напряжения циклов, то циклопентенсульфид должен быть более реакционноспособным, чем циклогексенсульфид [159]. В действительности наблюдается обратное явление и циклогексенсульфид вступает в реакцию в 4 раза быстрее. Это можно объяснить лишь меньшей заслоненностью тииранового цикла в циклогексен-сульфиде, существующем в форме полукресла. [c.230]

Стереохимию этих реакций изучил Е. Ван Тамелен [24]. Он показал, что конденсация циклогексенсульфида с ацетилхлоридом протекает с образованием транс-конформера [c.248]

Долгое время считали, что реакции тииранов с галогенами не приводят к мономерным продуктам конденсации. Еще М. Делепин [2] показал, что этиленсульфид экзотермично взаимодействует с бромом. В результате реакции образуется вязкий продукт неидентифицированного состава. Позже К. Калвенор и сотр. [10] в жестких условиях из циклогексенсульфида и хлора получили 1,2-дихлорциклогексан и полимерные вещества. Лишь иосле работы Дж. Стюарта и Г. Кордтса [16], осуществивших мягкую конденсацию пропиленсульфида с хлором и бромом, началось обстоятельное изучение этих реакций. [c.253]

Г. Ю. Эпштейн, И. А. Усов и С. 3. Ивин [411 описали хлорирование, бромирование и иодирование этилен-, пропилен- и циклогексенсульфидов в растворах четыреххлористого углерода. Они показали, что в отсутствие следов влаги реакции тииранов с галогенами не сопровождаются полимерными превращениями. Конденсация протекает в крайне мягких условиях. При этом тиираны в буквальном смысле титруются галогенами. Реакция завершается после введения галогена в сферу реакции и в зависимости от соотношения реагентов образуются дисульфиды или сульфенилгалогениды. [c.254]

Показано, что диазоалканы в условиях, способствующих распаду последних до карбенов, количественно превращают тиираны в алкены. Так, циклогексенсульфид энергично взаимодействует с карбэтоксидиазометаном при 110° С в присутствии каталитических количеств ацетонил-ацетоната меди. Считают, что промежуточным продуктом этой реакции является соответствующий илид, претерпевающий а-расщепление [c.277]

К. Калвенор и сотр. [12] первыми показали, что в реакциях этилен-, пропилен-, изобутилен-, циклогексенсульфидов и эпитиохлоргидрина с триэтил- и трифенилфосфинами при умеренном нагревании, а также с триэтилфосфитом при температуре выше 100° С образуются алкены и соответствующие сульфиды соединений фосфора [c.285]

К. Калвенор и сотр. [12] полагали, что реакция пропиленсульфида, циклогексенсульфида и эпитиохлоргидрина с иодистым метилом протекает по схеме [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология