Спектры триплетные

Действуя этим гамильтонианом на волновые функции триплетного состояния, можно рассчитать энергии как функции напряженности поля и ориентации. Результаты говорят о значительной анизотропии спектра. Спектр триплетного состояния нафталина описывается следующим образом д (изотропный) = 2,0030, 0/Ис= +0,1012 см и Е/кс = - [c.45]

СКИХ соображений, изложенных в гл. 5, можно дать предположительную интерпретацию спектра. Экспериментально эта интерпретация проверяется путем введения дейтерия в известные и надлежащим образом выбранные положения в молекуле. Одиночный дейтрон дает в спектре триплетное расщепление (вместо дублета от протона). Однако при прочих равных условиях расщепление на дейтроне составляет всего одну седьмую часть от расщепления на протоне и часто оказывается слишком слабым, чтобы его можно было наблюдать. [c.72]

ПОЛЯ параллельно главной оси кристалла в спектре ЭПР должны наблюдаться пары линий, разделенных на 2D g [254]. Такие спектры триплетных экситонов получены для антрацена [255] и нафталина [256]. Ранее наблюдали также спектры триплетных экситонов в нулевом внешнем поле [257]. [c.254]

В абсорбционной спектроскопии обычно наблюдают переходы лишь между состояниями одинаковой мультиплетности [1,2]. Благодаря использованию эффекта тяжелого атома или влияния кислорода можно измерить также спектры триплетного поглощения (5о->7 1 см. раздел 3.2). У комплексных соединений полосы интеркомбинационных переходов обычно обнаруживаются без дополнительных внешних воздействий, так как эти соединения содержат тяжелый атом, который часто обладает также парамагнитными свойствами. [c.93]

После этой первой регистрации триплетного состояния при импульсном радиолизе в дальнейшем было обнаружено большое число других триплетных состояний. При импульсном радиолизе антрацена в растворах бензола [105], ацетона [106] и диоксана [107] наблюдалось его триплетное состояние. Идентификация производилась с помощью известного спектра триплетного состояния антрацена, полученного при импульсном фотолизе [108]. Спектры некоторых триплетных состояний, наблюдавшиеся в растворе ацетона, показаны на рис. 2.13. Невысокая скорость появления триплетного состояния указывает на образование его из промежуточного состояния ацетона, период полураспада которого по оценкам в чистом ацетоне по реакции первого порядка больше 5 МКС. Такое большое время жизни [c.115]

Если пленку с хлорофиллом а поместить в обезгаженный водный раствор, содержащий п-бензохинон, то в результате фотолиза возникает промежуточное состояние, спектр которого соответствует спектру триплетного состояния хлорофилла а (рис, 2.1.5), а распад описывается быстрой фазой, показанной на рис. 2.1.7, б, приводящей к образованию состояния, разностный спектр которого аналогичен спектру СЫ (рис. 2.1.7, а) [1561. Как в спиртовом растворе, так и в целлюлозной пленке радикалы распадаются в основном за счет обратного переноса электрона, но в пленке порядок константы реакции распада значительно меньше [c.61]

Триплетный метилен представляет собой бирадикал, его геометрию МОЖНО исследовать с помощью ЭПР-снектров [178а]. Измерение спектров триплетного СНг в матрицах при очень низких температурах (4 К) показывает, что он представляет собой изогнутую молекулу с валентным углом около 136° [179]. Синглетный СН2 не дает сигнала в ЭПР-спектре, но из электронных спектров СНг, образующегося при флещ-фотолизе диазометана, следует, что эта молекула изогнута под углом около 103° [180]. В синглетных карбенах ССЬ [177] и СВгг [181] углы [c.251]

Вовлеченные в процесс цис-транс-изомеризации электронные состояния не установлены достаточно определенно. Хотя при импульсном фотолизе аП-гранс-ретиналя наблюдали коротко-жнвущий спектр, согласующийся со спектрами триплетных состояний, доказательств образования триплетных состояний при изомеризации родопсина нет. Возможно, уровни (п, я ) лежат над уровнем возбужденного состояния (вероятно, состояния я, я ) в протонироваином шиффовом основании, но ниже, чем в свободном альдегиде, так что триплетные состояния образуются лишь в свободном ретинале. Представляется вероятным, что в фотовозбужденном ретинальном хромофоре родопсина происходит перенос положительного заряда от шиффова основания к сопряженной л-системе ретиналя. [c.240]

СТС спектров триплетных частиц, как и ТС, анизотропна, т.е. величинн наблюдаемых расщеплений зависят от ориентации молекулярных осей х, у, [c.152]

Тетраметил-и-фенилендиамин легко теряет электрон с образованием стабильного радикала, известного под названием голубого Вюрстера, фотохимия которого в различных растворителях хорошо изучена [435, 436, 439, 440]. Сложная природа реакций тетраметил-п-фенилендиамина, индуцированных излучением, в различных органических жидкостях обнаруживается в экспериментах по импульсному радиолизу [437, 441, 442]. На рис. 13 сопоставляются спектры поглощения неустойчивых промежуточных продуктов, образующихся при импульсном радиолизе тетраметил-и-фениленди-амина в циклогексане и 2,2,4-триметилпентане в присутствии различных акцепторов активных частиц, а также спектр голубого Вюрстера, полученного химическим путем [441]. Спектры промежуточных продуктов удалось разделить на две компоненты, принадлежащие соответственно триплетному состоянию и катион-ра-дикалу тетраметил-н-фенилендиамина [441]. По-видимому, ббльшая часть поглощения обусловлена триплетным состоянием, поскольку дифференциальный спектр, полученный вычитанием спектров в присутствии и в отсутствие закиси азота (кривая 3 на рис. 13), обнаруживает гипсохромный сдвиг 10 нм и в основном подобен предполагаемому спектру триплетного тетраметил- -фенилендиамина [c.202]

Этот весьма широко используемый метод будет описан подробнее. Он основан на сравнении неизвестного спектра триплетного поглощения с известным спектром поглощения другого триплетного состояния или его продукта и впервые был применен в работе [506]. С помощью импульсного радиолиза или флеш-фотолиза возбуждалось триплетное состояние бензофенона У 2СО в циклогексане. Известно, что бензофенон в триплстнпм состоянии отбирает протон у растворителя с образованием кетильного радикала бензофенона (QH ) СОН [7041. Далее проводилось сравнение известного молярного коэф зициента экстинкции (QHg) OH и неизвестныж молярныж коэ ициентов экстинкции нескольких [c.30]

С использованием аналогичной лазерной техники были получены спектры триплетных состояний моножатиона и дикатион а прото-порфирина 18091 (рис. 2.2.4). [c.74]

Бекер и сотр. [94] недавно опубликовали сведения о триплетных состояниях ряда полиенов, содержащих карбонильную группу (аналогов ретиналя) начиная с р-ионсна — Сй-полиена с тремя двойными углерод-углеродными связями я = 3) — и кончая jn-полиеном (торулародинальдегидом) с п= 13. Для определен г я Спектров триплетного поглсщения этих соединений был испсльео- [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология