Молекула изогнутая

Н20 СЧ = 4, тетраэдрическое (но форма молекулы изогнутая) [c.521]

Чисто вращательные спектры комбинационного рассеяния молекул СаНа, СаРа, 2N2, С,На И С Оа просты по структуре и обнаруживают чередование интенсивности, как и предполагается для спектров линейных симметричных молекул (точечная группа симметрии Осол). Некоторые из этих спектров показаны на рис. 6 и 7. Если бы одна из этих молекул была нелинейна, то структура спектра была бы другая. Если бы они были сильно изогнуты и, следовательно, представляли собой асимметричные волчки, то спектр был бы очень сложен из-за правил отбора и запутанной системы уровней. При небольших отклонениях от линейной структуры молекулы приближенно оставались бы вытянутыми симметричными волчками. В этом случае спектр был бы подобен спектру линейных молекул, с тем исключением, что теперь каждая линия представляла бы наложение нескольких линий, соответствующих различным значениям квантового числа. При этом только линии с /С = О показывали бы чередование интенсивности. Так как уровни с К > О имели бы, несомненно, интенсивность, отличную от нуля, то практически никакого чередования интенсивности не отмечалось бы, что противоречит наблюдаемым спектрам. Ясно выраженное чередование интенсивности показывает, что для любой из этих молекул изогнутая структура исключена. [c.156]

Линейно-изогнутые переходы. Известно несколько случаев электронных переходов между верхним состоянием, в котором молекула изогнута, и нижним состоянием, в котором она линейна. Однако ни один из них не относится к свободным радикалам. С другой стороны, у свободных радикалов наблюдалось много линейно-изогнутых переходов . Изогнутая молекула, в общем случае, относится к асимметричному волчку, и поэтому необходимо применять правила отбора для асимметричных волчков. Если асимметрия [c.170]

Плоско построенная молекула привела бы к полностью заслоненному и поэтому энергетически невыгодному конформеру. В связи с этим молекула изогнута и приближается к заторможенной форме за счет некопланарности (рис. 3.1). [c.200]

Поляризуемость системы по крайней мере так же важна для определения места и направления химической реакции, как статические эффекты. К сожалению, до сих пор не существует символа, с помощью которого можно было бы отражать в формулах поляризуемость. Для обозначения динамических влияний пока используются те же изогнутые стрелки, которые служат для обозначения мезомерных эффектов. Мы будем пользоваться этим, вообще говоря, неудовлетворительным и двусмысленным способом изображения. При этом выходящая за конец молекулы изогнутая стрелка будет указывать на поляризацию в процессе химической реакции, т. е. будет означать движение электронов. (См., например, (6,2), стр. 241.) [c.94]

Вероятно, что структура колебательных уровней электронно-возбужденного состояния НСО аналогична структуре колебательных уровней возбужденного состояния ЫНа, так как наблюдаемые спектры этих двух молекул имеют много общих особенностей. Оба эти спектра обусловлены переходами из основного состояния, в котором молекула изогнута, на возбужденное состояние, в котором молекула линейна, и, более того, в каждом случае момент перехода перпендикулярен к плоскости молекулы. Оба состояния, участвующие в каждом переходе, соответствуют простым П-состояниям линейной конфигурации, и диаграммы орбит, данные Уолшем для этих двух типов молекул (рис. 3 и 4), очень похожи. К сожалению, удалось наблюдать только 2-и П-колебательные уровни НСО, так что детальное сравнение колебательной структуры со структурой ЫН.2 невозможно. [c.62]

Зах). Оно значительно менее выгодно, чем 2а (За ), если даже молекула изогнута. [c.190]

Спектроскопические исследования свободного радикала ННг приводят к следующим результатам. В основном состоянии молекула изогнута, угол между связями 130°20. В первом возбужденном электронном состоянии молекула имеет линейное строение. Согласно теории валентных связей, такую геометрию молекулы можно объяснить, учитывая характер орбиталей центрального атома, которые используются для образования связи. Исходя из предположения, что при возбуждении происходит переход одного электрона с квантового уровня п = 2 на уровень п = 3, а самая низкая связывающая орбиталь азота (25) остается при этом полностью заполненной, разместите семь валентных электронов молекулы по атомным орбиталям азота (для этого придется прибегнуть к гибридизации орбиталей) таким образом, чтобы можно было объяс-иить экспериментально наблюдаемую геометрию радикала КНг . [c.479]

В процессе диссоциации. Например, в маловероятном случае диссоциации молекулы АВС через линейные конфигурации продукты диссоциации могут отличаться от продуктов диссоциации, протекающей через изогнутые конфигурации [31]. Важное применение корреляционных правил — в предсказании областей пересечения поверхностей потенциальной энергии, требуемых правилами симметрии. Например, когда молекула изогнута, вырожденное состояние П линейной молекулы расщепляется на два электронных состояния. Следовательно, эти два состояния должны пересекаться при линейной конфигурации [31, 33]. [c.134]

Каучук подобно белкам, которые жизнеспособны только в том случае, если цепи их молекул свернуты в определенные пространственные положения, сохраняет свое основное свойство —эластичность—до тех пор, пока его молекулы изогнуты и их концы сближены. [c.29]

Для маловероятного случая, когда цепь полимера предельно вытянута, молекулярная масса пропорциональна длине цепи и уравнение принимает вид [т]] —КМ. В действительности же молекулы изогнуты и свернуты в клубки чем больше молекулярная масса, тем они больше изогнуты. Поэтому на значение вязкости влияет не только общая длина молекулы, но размеры клубка, которые характеризуются показателем а. [c.90]

Большая часть природных жирных кислот существуют в г мс-форме, при которой молекулы совершенно прямые. Когда ненасыщенные жирные кислоты частично гидрированы, некоторые из остающихся двойных связей переходят в транс-фо му, при которой молекулы изогнуты. Такие молекулы в организме проявляют такие же свойства, как и насыщенные кислоты. [c.325]

Р. Робинсон предложил обозначать электронные смещения в органических молекулах изогнутыми стрелками. [c.591]

В качестве примера рассмотрим спектр поглощения свободного радикала НСО. Наблюдалась прогрессия полос, похожих на полосы двухатомных молекул, с расстояниями между ними около 1500 см . На рис. 99 приводится спектрограмма одной из полученных полос, на которой отчетливо видны Р-, Q- и У -ветви. Дублетное расщепление, соответствующее спину 5 = /2, не разрешено, так как линии широкие по самой своей природе. Простая структура полосы, казалось бы, говорит о том, что радикал линеен как в верхнем, так и в нижнем состоянии. Однако был обнаружен большой комбинационный дефект между Р-, Q- и У -ветвями, который может быть объяснен только как следствие асимметрического удвоения в нижнем состоянии. Другими словами, необходимо сделать вывод, что молекула изогнута в нижнем состоянии и является, таким образом, почти симметричным волчком. При таком объяс- [c.171]

Аналогичные диаграммы для молекулы изогнутой формы (симметрия Сги) представлены на рис. 10.2, б и рис. 10.4. Построение диаграммы соответствия МО на рис. 10.4 происходит в общем так же, как построение на рис. 10.3, отличие состоит в том, что в случае линейной молекулы орбитали 2рз и 2p были вырождены (Яц), а у молекулы изогнутой формы вырождение снимается, причем, как можно понять из рис. 10.2, б, орбиталь 2рг приобретает симметрию В итоге приходим к заключению, что формула основного состояния молекулы HgO изогнутой формы должна иметь вид [c.291]

Триплетный метилен представляет собой бирадикал, его геометрию МОЖНО исследовать с помощью ЭПР-снектров [178а]. Измерение спектров триплетного СНг в матрицах при очень низких температурах (4 К) показывает, что он представляет собой изогнутую молекулу с валентным углом около 136° [179]. Синглетный СН2 не дает сигнала в ЭПР-спектре, но из электронных спектров СНг, образующегося при флещ-фотолизе диазометана, следует, что эта молекула изогнута под углом около 103° [180]. В синглетных карбенах ССЬ [177] и СВгг [181] углы [c.251]

СТОЯНИЯ желательно наблюдать переход из состояния, в котором молекула нелинейна, так как при этих условиях может быть возбуждена прогрессия деформационного колебания. Теоретически возможно вычислить значение е для данной молекулы, исходя из расщепления 11-орбит, когда молекула изогнута. Из диаграммы орбит, данной Уолшем для АВ молекул, видно (см. рис. 5), что для молекул Сд, СО2 и S+ могут ожидаться сравнительно малые значения е. Имеется только один пример спектра молекулы с линейной конфигурацией, где наблюдалась и детально изучалась сложная колебательная структура. Таким спектром является спектр поглощения NHg, обсуждавшийся выше (см. раздел III, Д). [c.61]

В случае молекулы этилена Уилкинсон заключил, что стабильная равновесная конфигурация ридберговских состояний не обладает симметрией по-видимому, молекула изогнута или имеет шахматную конфигурацию. Это справедливо также в отношении формальдегида, в частности для его низкого возбужденного состояния [24, 59], хотя очень похоже, что ионы обеих этих молекул плоские. Для бензола колебательный анализ показывает, что стабильная равновесная ядерная конфигурация ридберговских состояний имеет симметрию Спектр поглощения H N был получен при высоком разрешении Герцбергом и Иннесом [25]. Исходя из одинаковой модели при проведении колебательного и вращательного анализов, авторы независимо и однозначно пришли к заключению, что молекула в возбужденных состояниях нелинейна. Особый интерес представляет наблюдение Герцбергом и Шусмитом [25а[ спектров поглощения метильного радикала авторы смогли показать, что и радикал и его ион, вероятно, плоские или близки к этому. Из ридберговских серий полос поглощения, которые они получили, оказалось возможным установить очень точное значение потенциала ионизации этого важного радикала. [c.90]

Молекулы моносахаридов в растворе, по-видимому, находятся в двух формах открытой и циклической. Циклическая форма молекулы изогнута и в общем похожа на кресло. Встречаются (редко) и молекулы углеводов, имеющие форму ванны . Точное исследование формы молекул не всегда возможно, поэтому обычно записывают циклическую форму так, как на рисунке 12 часть групп ОН находится в верхней части плоскости кольца, часть ниже ее. Иногда формулу глюкозы записывают сокращенно. В такой записи Г-образный значок заменяет группу СН2ОН, а короткие черточки указывают на расположение группы ОН если черточка направлена внутрь кольца, то гидроксил находится выше плоскости кольца, если во внешнюю сторону — ниже плоскости. [c.44]

Вполне понятно, что наряду с цыс-формой молекулы р-ка-ротина, изогнутой в центре, как показано выше, могут существовать л о о-г ис-р-каротины с молекулами, изогнутыми вне [c.103]

Каротиноиды могут иметь и структурные изменения в боковых кольцах, которые обладают обычно пониженной биологической активностью по сравнению с исходной транс-формой Р-каротина. Так, например, а-каротин, у которого двойная связь у одного кольца выведена из сопряжения (находится в положении 4,5, а не 5,6), обладает всего лищь 53% активности р-каротина, а моно-цис- -каротт с молекулой, изогнутой в центре,— 50% и с молекулой, изогнутой вне центра,— 38% активности транс-формы р-каротина. Однако для птицы биологическая активность каротиноидов вообще выще, чем для млекопитающих, и даже неактивные для последних кислородсодержащие каротиноиды для организма птицы имеют больщое значение. [c.104]

Циклобутадиен (III) не выделен в свободном состоянии, цикло-октатетраен (V) не ароматичен (молекула изогнута, и простые связи чередуются с двойными), а циклодекапентаен (VI) менее стабилен, чем бензол, но более ароматичен, чем циклооктатет-раен. В полиалкенах, таких, как полиацетилен, нарушение регулярности цепи, по-видимому, значительно уменьшает делока-лизаиию. [c.51]

Открытие изомерии дифенилов — один из тех случаев в истории науки, когда совершенно ошибочная теория вызвала весьма ценный эксперимент. В начале 20-х годов XX века считали, следуя предположению, выдвинутому Кауфлером [48], что дифенил — молекула, изогнутая в форме клешни. На основании этой теории, оказавшейся впоследствии несостоятельной, и некото- [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология