Фураны протонирование

Протонирование. Тиофен чрезвычайно устойчив к действию кислот даже в очень жестких условиях, в этом отношении он более близок к бензолу, чем фуран и пиррол. С тиофенами удается осуществить многие реакции, в которые невозможно ввести фураны и пирролы из-за их разложения или полимеризации под действием кислот. [c.246]

Концентрированная серная кислота вызывает осмоление фуранов. Весьма вероятно, что в С-протонированном состоянии они подвергаются полимеризации так же, как пирролы. [c.268]

Реакции протонированных фуранов [c.380]

Фуран и тиофен практически не обладают основностью, но в отличие от пиррола устойчивы к действию минеральных кислот Фуран, например, устойчив к концентрированной соляной кислоте, в которой он нерастворим, тиофен — к НгЗОд Протонирование фурана и тиофена идет по атомам углерода, протонированные формы по атомам кислорода и серы неизвестны Н [c.894]

В пятичленных ароматических гетероциклах с одним гетероатомом (пиррол, фуран, тиофен) электронная пара гетероатома, входящая в состав ароматического секстета электронов, более или менее равномерно распределена по всему циклу, вследствие чего реакции электрофильного замещения с этими соединениями идут очень легко. Однако надо иметь в виду, что в сильнокислотных средах (в условиях нитрования и сульфирования) пиррол и фуран осмоляются. Это связано, по-видимому, с исчезновением ароматического характера гетероцикла при протонировании его как основания. Возникает очень активная благодаря наличию положительного заряда диеновая система, быстро вступающая в различные реакции полимеризации [c.338]

Протонированный фуран, обладающий свойствами сопряженного неароматического диена, может вступать в реакцию Дильса — Альдера [c.203]

Поскольку некоторые -реакции проводятся в кислой среде, полезно рассмотреть влияние, оказываемое кислотой на пятичленные циклы. Уже отмечалось, что стабильность кольца значительно уменьшается при протонировании пиррола, и при этом могут протекать различные реакции, в том числе полимеризация. Фуран вряд ли является заметно сильным основанием, поскольку одна из его свободных пар участвует в создании сопряженной системы, а даже в алифатических эфирах (в которых кислород полностью сохраняет свой отрицательный заряд) основной характер выражен не очень сильно. Тем не менее, ввиду того, что вода не действует на фуран, это вещество, по-видимому, является слабоосновным, поскольку кислоты реагируют с ним весьма энергично с образованием полимерных продуктов (получить стабильные соли фурана не удается). Тиофен не изменяется под действием кислот, за исключением концентрированных, и даже в этих случаях реагирует с ними медленно. Отсюда можно заключить, что из всех трех гетероциклических систем только тиофен достаточно устойчив для того, чтобы можно было успешно проводить -реакции с кислыми реагентами. Замещенные пирролы и фураны ведут себя аналогично тиофену, если они содержат груп- [c.515]

Протонирование, Сам фуран и простые алкилфураны гораздо более устойчивы к действию минеральных кислот, чем это обычно думают. Фуран вполне устойчив, например, к концентрированной соляной кислоте или к раствору хлористого водорода в растворителях, не содержаш,их гидроксильных групп. Однако при нагревании с разбавленными минеральными кислотами происходит гидролитическое размыкание фуранового кольца (см. ниже), а концентрированная серная кислота или такие сильные кислоты Люиса, как хлористый алюминий, сразу вызывают расщепление фурана. [c.266]

Реакции в протонированном состоянии. При гидролизе и алко-голизе простых фуранов первоначально образуются катионы, которые вступают с водой или со спиртом в реакции нуклеофильного присоединения, превращаясь в производные 1,4-дикарбонильных [c.267]

Фуран проявляет высокую реакционную способность в отно-иенни электрофилов. Фураны, содержащие электронодонорные группы, неустойчивы к действию минеральных кислот, при этом ядет протонирование по одному из а-положений [10], которое может сопровождаться раскрытием кольца (см. разд. 18.4.9) или полимеризацией фураны с электроноакцепторными заместителями более стабильны. Вследствие такой чувствительности к действию кислот условия проведения электрофильного замещения необходимо тщательно контролировать. Механизм реакции часто не столь прост, как в случаях электрофильного замещения, характерных для бензоидных соединений, и может быт12 осложнен 1,2- и 1,4-присоединением к диеновой системе. [c.118]

Протонирование фуранов в кислой среде приводит к потере ароматичности и гидролитическому раскрытию гетероцикла. В разбавленных кислотах из 2,5-дизамещенных фуранов удает--ся с хорошим выходом получать дикарбонильные соединения например, из 2,5-диметилфурана (31) при нагревании в водной уксусной кислоте в присутствии Н2504 с выходом 86—90% получен гексадион-2,5 (32) [503] [c.512]

Примерами других превращений, в которых проявляется электроноакцепторный характер гетероатома пиррольного типа, могут служить протонирование фуран- и тиофенкарбоксами-дов, а также катализируемый основаниями Н/О-обмен в самих пятичленных гетероциклах. Фуран-2- и тиофен-2-карбоксамиды протонируются по кислороду труднее бензамида, в то время как для их 3-изомеров —/- и +/ -эффекты гетероатома практически уравновешивают друг друга и константа протонирования здесь практически не отличается от бензамида (см. табл. 4.5). [c.109]

Однако дезаминирование М-тозил-2-броманилина по Никону-Зинцу оказалось неэффективным. Хотя эта реакция в мягких условиях дает (29) и, следовательно, (25), однако она не подходит для генерирования дегидробензола, поскольку в спиртовой среде (25) почти на 90% протонирован и мало вероятно, что дегидробензол может образоваться в ощутимых количествах. Реакция обмена металл-галоген может давать 2-галогенфенильный анион в мягких условиях в апротонных средах. Так, если обработать 1,2-фтор-бромбензол амальгамой лития в фуране, то дегидробензол в виде его аддукта можно выделить с выходом 76% [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология