Модифицирование фосфинами

Ряд недостатков промышленных Со-катализаторов гидроформилирования олефинов удалось устранить их модифицированием фосфинами, фосфитами и некоторыми третичными аминами [70 —84]. [c.47]

Таковы основные принципы, на которых базируется технология классического процесса оксосинтеза с кобальтовым катализатором. Однако для более глубокого понимания особенностей технологии и различных схем необходимо знать механизм и кинетику химических реакций, составляющих комплекс оксопроцесса. Без этих сведений невозможно понять и те особенности, которые вносит, например, в технологию оксосинтеза использование модифицированного фосфинами кобальтового катализатора или родиевого катализатора. Именно поэтому последующие разделы посвящены подробному разбору каждой из стадий процесса. [c.14]

ОКСОСИНТЕЗ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КОБАЛЬТОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ, МОДИФИЦИРОВАННОГО ФОСФИНАМИ [c.197]

Рекламный характер имеющихся сведений о процессе оксосинтеза с использованием модифицированного фосфинами родиевого катализатора не позволяет достаточно надежно оценить все преимущества и недостатки процесса. [c.215]

Следовательно, используя модифицированные фосфинами катализаторы оксосинтеза, которые позволяют увеличить выход продуктов нормального строения, можно повысить потребительские качества товарной продукции до показателей, недостижимых в классическом варианте оксопроцесса. [c.220]

На последующих стадиях масляный альдегид превращается в я-бутанол, 2-этилгексанол или 2-этилгексановую кислоту [уравнение (12.6)]. Основной промышленный продукт, 2-этилгексанол, превращают в эфиры фталевой кислоты, которые используют как пластификаторы для поливинилхлоридных смол. Оксо-процесс используется также для превращения линейных олефинов, например 1-октена, в линейные спирты, которые применяют в качестве детергентов [1]. Три промышленных катализатора используются в оксо-процессе Со2(СО)8, карбонил кобальта, модифицированный фосфином, и модифицированная фосфином родиевая система. Ниже мы обсудим и сравним кобальтовый и родиевый катализаторы в контексте того, что известно об их реакционных механизмах [13—15], а затем кратко опишем некоторые другие оксо-катализаторы. [c.101]

Промышленный процесс с участием пропилена можно проводить в расплаве трифенилфосфина (Тпл = 79°С) в качестве растворителя при умеренных условиях (100 X, до 50 атм). Лишь небольшое количество пропилена гидрируется и превращается в пропан, и в очень малой степени происходит гидрирование альдегида. Таким образом, несмотря даже на то что родий намного дороже кобальта (300 1), благодаря умеренным условиям, высокой селективности, большим выходам, улучшенной стабильности катализатора, простоте отделения продукта и более высоким скоростям родиевые каталитические системы способны конкурировать с кобальтовыми в промышленном производстве. Тем не менее фосфины в условиях реакции медленно разрушаются в результате окислительного присоединения по связи фосфор—углерод [27], поэтому потерю ценного фосфина необходимо принимать во внимание в случае данного и, по-видимому, большинства других модифицированных фосфинами промышленных катализаторов. [c.106]

Механизм гидроформилирования с использованием комплекса родия, модифицированного фосфинами, исследовали во многих лабораториях, используя ИК-, ПМР- и Ф-ЯМР-спектроско-пию. Эти обширные исследования рассмотрены в обзоре [14]. Хотя детальный механизм не вполне понятен, можно записать вероятный каталитический цикл (рис. 12.1). Отношение L/Rh (где L —третичный фосфид) и стадия, определяющая скорость, различны при разных условиях реакции. Для простоты на рис. 12.1 изображено отношение L/Rh, равное 2 1, но, несомненно, другие комплексы также вносят вклад в общую реакцию. На рисунке приведен только главный линейный алкильный комплекс. [c.106]

Модифицированный фосфинами карбонил кобальта, НСо(СО)зРКз исиользуют в настоящее время главньш образом для ирогаводства высших спиртов га алкенов в одну стадрпо [c.2309]

Как уже отмечалось, в промышленности используется три типа гомогенных катализаторов на основе переходных металлов карбо-нилкобальтовый без модификаторов карбонилкобальтовый, модифицированный фосфинами карбонилродиевый, модифицированный фосфинами. Немодифицированные родиевые катализаторы не нашли промышленного применения из-за трудности их отделения, так как они используются в малых количествах. В результате работ [c.375]

Большое внимание привлекают наиболее стабильные и активные гидрокарбонильные комплексы родия. Из них НРЬ(С0)4 обладает слишком высокой изомеризующей способностью, а наиболее интересен комплекс, модифицированный фосфино-выми лигандами НКЬСО(РКз)з, где К — фенильная, алкильная или АгО- и НО-группы. С этими комплексами реакция протекает уже при 0,1—5 МПа. [c.515]

Как видно из табл. 33, димеризация под влиянием каталитической системы, образованной л-аллилникельгалогенидом и галогенидами алюминия в хлорбензоле и модифицированной фосфинами, протекает уже при 20 °С и атмосферном давлении. Состав ползгченного димера определяется во многом природой фосфина, используемого в качестве промотора. В зависимости от строения фосфина могут быть получены с преимущественным выходом 2,3-диметилбутены или 2-метилпен-тены. Метод димеризации пропилена в присутствии этих катализаторов испытывался на пилотной установке производительностью 40 кг/ч. Процесс проводился нри 30—50 °С, давлении 15 кгс/см . На основании полученных данных фирмой Лурги разработан проект промышленной установки для получения 2,3 диметилбутенов [3]. Однако при определенных условиях данный процесс может представить интерес и для получения изопрена (см. табл. 33). [c.198]

Триалкилфосфинкобальткарбонилы. В качестве катализаторов гидроформилирования могут применяться гидрокарбонилы кобальта, модифицированные фосфинами, типа НСо(СО)зРЯз, где К — алкильный или фенильный радикал. [c.355]

Процесс гидроформилирования пропилена на модифицированном фосфинами родиевом катализаторе (фирменное название LPO-pro ess) осуществляется с рециклом непрореагировавшего олефина (т. е. использует принцип, подробно описанный в разделе 5.2.8), что позволяет свести к минимуму образование высококипя-щих побочных продуктов. Этому же способствует низкая температура процесса. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология