Катализаторы оксосинтеза

Экспериментальные данные не подтверждают [215] также и патентных данных о том, что катализатором оксосинтеза может быть и никель. [c.332]

Реакция взаимодействия алкенов с оксидом углерода(П) водородом в присутствии кобальтового катализатора (оксосинтез) имеет большое значение для производства альдегидов [c.266]

В промышленности альдегиды получают прямым присоединением СО и Нз к алкенам при 100-200 °С и давлении = 10" кПа на кобальтовом катализаторе (оксосинтез) [c.418]

При изучении различных карбонилов металлов как катализаторов оксосинтеза было найдено, что л<елезо в миллион раз менее активно, что кобальт, а никель совершенно неактивен, а наиболее активен родий. Увеличение каталитической активно- [c.330]

Хотя в литературе сравнительно часто отмечалось, что железо также может служить катализатором оксореакции и во многих патентах защищено применение железа как катализатора, окончательных доказательств для подобных утверждений еще нет. Наоборот, наиболее достоверные данные свидетельствуют, что в условиях, при которых кобальт является активным катализатором реакции, железо такой активностью пе обладает. В некоторых ранних работах, посвященных механизму катализа в оксореакции, отмечалось, что кобальт и железо могут применяться в качестве катализатора оксосинтеза, так как оба эти металла [c.84]

Гидроформилирование олефинов в альдегиды окисью углерода и водородом в присутствии кобальтовых катализаторов (оксосинтез) [c.352]

Прочность горных пород связывается со степенью и характером их пористости [3]. В связи с этим представлялось интересным опробование сорбции катализатора оксосинтеза на различных туфах и литоидной пемзе как материалах тяжелых и более устойчивых к различным техническим условиям оксосинтеза (высокое давление, большие скорости потоков газов и др.). [c.165]

Таким образом, при изучении реакции образования карбонилов кобальта из его солей влиянием восстановления водородом двухвалентного кобальта можно пренебречь, однако эта реакция дополняет приведенный выше механизм. По-видимому, переоценкой значения этой стадии или неправильным пониманием механизма объясняется часто приводимое в патентной литературе и обобщенное в обзорной статье Вендера с сотрудниками (119, с. 78] мнение, что при применении солей кобальта в качестве источника получения катализатора оксосинтеза — карбонилов кобальта, необходимы более высокие температуры (150—200 °С) и давления (20—30 МПа), чем при введении в реактор раствора карбонилов кобальта. [c.120]

Следовательно, используя модифицированные фосфинами катализаторы оксосинтеза, которые позволяют увеличить выход продуктов нормального строения, можно повысить потребительские качества товарной продукции до показателей, недостижимых в классическом варианте оксопроцесса. [c.220]

Все приведенные выше факты подтверждают гипотезу о том, что гидрокарбонил кобальта является основным катализатором оксосинтеза и подобных ему реакций. Это имеет значение для рассмотрения способов его образования. Например, если вносится кобальт в виде дикобальтоктакарбонила, то гидрокарбонил образуется по реакции (а) [c.300]

В литературе, особенно в патентной, указывается, что катализаторами оксосинтеза, кроме кобальта, служат также никель и железо. Железо катализирует реакцию присоединения менее активно, чем кобальт, даже при. повышении температуры до 180°. При пентакарбониле железа, как и при кобальткарбониле в растворенной форме, синтез альдегидов якобы протекает при тех же температурах и с теми же выходами, однако при более низких давлениях. [c.332]

Получают К. а. взаимод. уксусной к-ты с С0СО3 или Со(ОН)2. Используют его как вспомогат. сиккатив, для получения катализаторов оксосинтеза Известен также ацетат Со(ОСОСНз)з-светло-зеленые кристаллы. Получают электролизом р-ра ацетата Со(П) в уксусной к-те. Быстро гидролизуется водой. При 100 °С разлагается. П и Федоров [c.416]

Катализатором оксосинтеза обычно является металлический кобальт, осажденный на пористом носителе, или соли кобальта. Показано, что действующим катализатором является тетракарбо-нилгидрид кобальта НСо(СО)4, который обладает кислыми свойствами (по кислотности находится между HNO3 и НС1) [c.115]

Олдридж и другие [28] объясняют протекание процесса, рассматривая реакцию как гетерогенную. По их мнению, нри разложении карбонилов кобальта получается тонкодиснерсный металлический кобальт, который и служит катализатором оксосинтеза. При высоких парциальных давлениях водорода и низких парциальных давлениях окиси углерода равновесие сдвигается в сторону образования дшталлического кобальта, и, таким обра- [c.15]

Последующие опыты показали, что условия, приводящие к образованию катализатора оксосинтеза, т. е. совместное использование смеси окиси углерода с водородом ( O-i-H.j) и металлического кобальта, обеспечивают быстрое гидрирование тиофенового альдегида и масляного альдегида, загрязненного тиофеном. В аналогичных условиях, отличавшихся, однако, тем, что для гидрирования применялся только водород, гидрирование тормозилось содержащими серу реагентами. Гетерогенная реакция на металлическом кобальте замедлялась сернистыми соединениями, тогда как гомогенная реакция протекала быстро и присутствие сернистых соединений не оказывало тормозящего влияния. Все это указывает на то, что реакции этого типа являются гомогенными каталитическими реакциями, причем катализатором служит дикобальт-октакарбонил [Со(СО)4]2, гидрокарбонил кобальта H o( O)i или же их смесь. [c.125]

Синтез Фишера-Тропша представляет собой гетерогенную каталитическую реакцию, и состояние поверхности катализатора, метод его приготовления и способы активирования играют исключительно важную роль. Наряду с этим в настоягцее время можно считать достоверно установленным, что оксосинтез представляет собой гомогенную реакцию, катализируемую растворимыми карбонилами кобальта. Следовательно, при применении металлического кобальта в качестве катализатора оксосинтеза его эффективность в полной мере определяется легкостью превраш,ения металлического кобальта в карбонил. [c.83]

Из приведенных выше соображений очевидно, что в качество катализатора оксосинтеза можно нримепять кобальт в практи-ческп любой форме, поскольку при обычных условиях происходит, превращение его в дикобальтоктакарбопил. Этот вывод в равной степени относится к оргапическим солям кобальта, например солям октановой или нафтеновых кислот. Торговые сорта этих солей (выпускаемых в продажу в качестве сиккативов для высыхающих масел) вполне пригодны для использовапия ири оксореакции. [c.84]

Посредством термомагнитного метода в составе работающих катализаторов, содержащих железо, никель и кобальт, определены окислы этих металлов, а в составе катализаторов оксосинтеза — карбиды металлов РегС и РезС. [c.183]

Катализатор оксосинтеза мало чувствителен к сере, поэтому сырье может не обессериваться. Для переработки 1000 кг 50%-ного олефина в альдегид требуется 88,7 окиси углерода и 92,5 ж водорода в соотношении СО Нг = 1 1,044, а при гидрировании альдегида в спирт на 1000 кг олефина требуется 80,2 водорода с учетом потерь. [c.354]

Нами была поставлена задача разработать одностадийный способ получения ароматических кислот из арилгалогенидов, т. е. прямого введения СО-группы в ароматическое ядро с использованием реакции карбонилирования, применяя окись углерода как доступный продукт переработки угля. С целью активации химически стойких арилгалогенидов для вовлечения их в реакции карбонилирования была разработана серия новых высокоактивных каталитических систем на основе модифицированного катализатора оксосинтеза — карбонила кобальта. Был предложен и исследован ряд модификаторов (сокатализаторов) (А), образующих с карбонилом кобальта in situ очень активные "истинные" катализаторы карбонилирования, при этом нами использовались только промышленно доступные продукты алкилгалогениды (наиболее активный — бензилхлорид), хлоргидрин, эпи-хлоргидрин, Наиболее активными оказались окиси олефинов. [c.71]

В литературе неоднократно указывалось, что кобальтфосфиновый катализатор оксосинтеза [НСо(СО)зА1к 1, обладая повышенной гидрирующей способностью , заметно катализирует реакцию гидрирования олефина. В обычных условиях оксопроцесса (/ со [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология