Реакции дисмутации олефинов

IV.7. РЕАКЦИИ ДИСМУТАЦИИ ОЛЕФИНОВ [c.134]

Реакции дисмутации алкилбензолов (см. рис. 1), протекающие по направлениям реакций алкилирования, но без участия олефина, также можно легко выделить и провести для них термодинамический расчет [22]. Однако с достаточной полнотой отразить все процессы на рис. 1 невозможно. Так, здесь не отражена [c.7]

Параллельно основной реакции алкилирования протекают, как указывалось ранее, реакции изомеризации и дисмутации алкилбензолов [19, 20], а также реакции полимеризации олефина. При повышенных давлениях свойства смеси газов отличаются от свойств идеализированной смеси. Поэтому для реальной газовой смеси закон действующих масс для первой и второй стадий процесса (см. рис. 1) можно записать следующим образом [c.16]

Отметим также протекание реакции дисмутации при взаимодействии олефинов на окиси алюминия. Так, из бутилена и пропилена образуются амилены, из пропилена — бутилены и этилен. Распределение в опытах с меченым пропиленом привело авторов к выводу о промежуточном образовании при этих реакциях цикланов [155, 156]. [c.346]

Олефины других рядов (алифатические соединения, кольца С5,. ..) не могут давать реакцию дисмутации, и это согласуется с высказанным выше положением при отщеплении Н получаются только прочно адсорбированные частицы (полиены) [c.129]

Очень интересной реакцией с точки зрения ее механизма и практических перспектив является диспропорционирование, или дисмутация, олефинов, впервые описанная в 1963 г. Бэнксом и Бэйли [55]. Открытый совсем недавно гомогенный вариант этой реакции [56] был назван метатезисом олефинов. В этой реакции олефины, имеющие не менее трех атомов С, превращаются в смесь гомологов с более короткими и более длинными цепями, например [c.54]

Появление в продуктах реакции дегидратации изопропилового спирта этилена и бутенов можно объяснить реакцией дисмутации олефинов. Хотя эта реакция обычно ведется на специальных катализаторах (однако включающих в свой состав А12О3) в очень специфических условиях с особой очисткой реагирующих веществ, в особенности от следов кислорода и воды, удалось показать, что эта реакция протекает также и в обычных условиях, в которых ведется дегидратация на окиси алюминия [8]. [c.150]

Радиоизотопные методы имеют большое значение для исследования механизма сложных органических гетерогенных реакций. В работе приводится ряд примеров использования соединений, меченных углеродом С , для этой цели. В том числе рассмотрены вопросы механизма реакции дисмутации олефинов, окисления пропилена, дегидроциклизации углеводородов на окисных катализаторах, полимеризации на гомогенных комплексных катализаторах. Обсуждаются также более общие вопросы, связанные с применением изотопов — вопрос об изотопнорадикальном обмене углерода, о толковании результатов применения метода меченых атомов. Таблиц 4. Иллюстраций 5. Библ. 20 назв. [c.231]

Диспропорционирование (метатезис, дисмутация) олефинов, открытое менее 50 лет назад, представляет собой обратимую реакцию, при которой происходит одновременно разрыв и образование двух двойных связей [8, 9]. Примерами такого рода могут быть промышленно значимые реакции превращения двух молекул пропилена в этилен и бутен, а также содиспропорцио- [c.879]

В закрытой изолированной системе при постоянных температуре и давлении устанавливается равновесное распределение соединений, которое определяется величиной констант равновесия, мольным соотношением ароматических углеводородов и олефинов и общим давлением в системе [4, 5, 6, 14]. Кроме процесса алкилирования в системе могут проходить процессы олигомеризации пропилена с образованием гексиленов, процессы полимеризации с образованием олефинов с повышенной молекулярной массой, реакции дисмутации алкилбензолов и деструктивной изомеризации алкильных групп в алкилированном ароматическом углеводороде, а также реакции изомеризации алкилбензолов и в некоторых случаях (повышенная температура и пониженное давление) реакции деалкилирования изопропилбензолов и полиалкилбен-золов. [c.7]

Для проверки механизма с применением С нами изучалась и обратная реакция, так называемая реакция этенолиза. Таким образом, для гетерогенного процесса дисмутации олефинов распределение радиоактивности в продуктах подтверждает предположение о механизме реакции с промежуточным (образованием четырехчленного циклического продукта, как это предложено в работе Бродшау и др. [10, 11]. Несомненно, в дальнейшем интересно выяснить, каков механизм реакции на гомогенных комплексных катализаторах. [c.150]

Равновесное распределение продуктов реакций алкилирования, полимеризации и олигомеризации олефинов, изомеризации и дисмутации, переалкилирования полиалкилированной ароматики, перемещения фенильных радикалов вдоль алкильной цепи рассчитывают с использованием экспериментальных значений термодинамических функций — теплот образования соединений из простых веществ, абсолютных величин энтропий и теплоемкостей соединений для стандартных условий. На основе этих функций рассчитывают изменение стандартной энергии Гиббса и величины констант равновесия реакций. С учетом конкретной схемы реакций составляют аналитические выражения закона действующих масс для реальных или идеализированных состояний и рассчитывают равновесное распределение продуктов в реакционной смеси (для газового, жидкофазного или жидкогазофазного агрегатного состояния системы). [c.9]

Некаталитическая реакция диспропорционирования пропилена в этилен и бутилен при 725°С была открыта еще в 1931 г. Реакция каталитического диспропорционирования олефинов (ее также называют метатезис , дисмутация . переалкилидени-рование ) впервые была описана в 1964 г. Эта реакция является обратимой и заключается в превращении двух молекул исходного олефина в эквимолярную смесь других олефинов — более высокой и более низкой молекулярной массы. Например, в случае гексена-1 реакция может быть представлена схемой [c.61]