Вычисление теплового эффекта реакции в стандартных условиях

Следовательно, если бы мы могли каким-либо способом определить тепловой эффект реакции и энтропии реагирующих веществ в стандартных условиях, то задача, связанная с вычислением А 2, была бы разрешена. [c.103]

Применительно к химическим процессам второй закон термодинамики можно сформулировать так всякое химическое взаимодействие при неизменных давлении или объеме и постоянстве температуры протекает в направлении уменьшения свободной энергии системы. Пределом протекания химических реакций (т. е. условием равновесия) является достижение некоторого минимального для данных условий значения свободной энергии системы О или Р. Процессы протекают самопроизвольно и дают некоторую полезную работу, если Р<0 или ДС<0. При АР>0 и ДС>0 процессы не могут при заданных условиях (у, Т или р, Т) протекать самопроизвольно и возможны лишь при получении работы извне (например, реакции при электролизе, фотохимические реакции и др.). Изменение термодинамических функций А[1, АР, А/, АО и А5 для любых реакций рассчитывают по закону Гесса аналогично вычислению тепловых эффектов реакций. Значения термодинамических функций при стандартных условиях / = 25°С и р=101 325 Па приводятся в справочных таблицах. [c.61]

Зная стандартные мольные энтальпии образования веществ, можно вычислить стандартные изменения энтальпии (н, следовательно, тепловые эффекты при стандартных условиях) в реакциях, протекающих с участием данных веществ. Для вычисления стандартного изменения энтальпии реакции (АЯр д5 ц) нужно из суммы Д//" продуктов реакции вычесть сумму ЛЯ исходных веществ, причем суммирование производится с учетом числа молей каждого вещества. [c.48]

Изменение свободной энергии АО при каком-либо процессе или при химической реакции, подобно тепловому эффекту, не зависит от того, через какие промежуточные стадии совершается превращение. Оно зависит лишь от свободных энергий начального и конечного состояний. Если бы значение АО при протекании процесса в одном направлении не было бы численно равно и обратно по знаку величине, относящейся к обратному процессу, то это означало бы возможность производства работы при постоянной температуре, запрещаемую вторым законом термодинамики. Поэтому так же, как при вычислении теплот реакций, можно пользоваться правилом, согласно которому изменение свободной энергии при каком-либо процессе равно разности между суммой свободных энергий образования продуктов реакции и суммой свободных энергий образования исходных веществ. В справочниках имеются данные, как и о теплотах образования, о стандартных изменениях свободной энергии при образовании соединений из элементов. Сведения даны для температуры 25° С (298 К) при условии, что давление всех газообразных участников реакции равно 1 ат. Так как элементы и соединения могут существовать в разных полиморфных состояниях (например, графит и алмаз, серое и белое олово, кремнезем в виде кварца, крйстобалита и тридимита), то в таблицах в качестве стандартных принимают состояния, устойчивые при 25° С. Изменения свободной энергии при образовании соедине- [c.68]

Во второй части книги аппарат термодинамики используется для рассмотрения систем с фазовыми и химическими превращениями. Расчет тепловых эффектов и условий равновесия производится с использованием таблиц стандартных величин и полных энтальпий. На основе третьего закона термодинамики дается представление, 0 методе вычисления значений термодинамических функций. Кратко рассмотрены элементы кинетики химических реакций — раздела, тесно примыкающего к термодинамике химических превращений. Применение термодинамических зависимостей иллюстрируется примерами с решениями. [c.3]

Процессы протекают самопроизвольно, если А <0 или Д0<0. Если АР>0 и А0>0, то процессы не могут при заданных условиях (иГ и рТ) протекать самопроизвольно и возможны лишь при получении работы извне (например, реакции при электролизе, фотохимические реакции и др.). Изменения термодинамических функций AI/, АР, АН, АО и А5 для любых реакций рассчитывают по закону Гесса аналогично вычислению тепловых эффектов реакций. Значения термодинамических функций при стандартных условиях =25° С и р = 101 325 н/м приводятся в справочных таблицах. [c.90]

Накопленный в настоящее время термохимический материал по энтальпиям сгорания органических веществ и вычисленные на его основе величины стандартных энтальпий образования этих веществ дают возможность вычислить изменение энтальпии во многих реакциях. Однако следует иметь в виду, что даже при условии измерения энтальпий сгорания с очень высокой относительной точностью (например, 0,01— 0,02%) вычисленные из этих данных энтальпии соответствующих реакций часто могут быть получены лишь с очень большой величиной относительной погрешности. Погрешность особенно увеличивается в тех случаях, когда тепловой эффект реакции мал. [c.92]

При вычислении энтальпий процесса в стандартных условиях из измеренной в опыте величины теплового эффекта обычно требуется ввести значительное количество поправок. В зависимости от характера процесса и условий измерений такие поправки бывают различными. Часто приходится вводить поправки на изменение энтальпии процесса с температурой (если измерения проводят не при стандартной температуре), производить пересчет АУ процесса к АЯ (если измерения проводят при постоянном объеме), вводить поправку на изменение энтальпии веществ с давлением (если ингредиенты реакции находятся под давлением, отличающемся от стандартного) и т. д. [c.134]

В полученный при калориметрических измерениях результат необходимо внести ряд поправок и вычислить величину теплового эффекта данной реакции, относящуюся к стандартным условиям ее протекания. Наибольшие трудности при вычислении этих поправок обычно возникают при сожжении в бомбе как органических, так и неорганических веществ и при проведении в герметичном калориметре реакций, при которых резко меняется давление (выделяется или поглощается большое количество газа). Во всех этих случаях непосредственно измеряемой величиной является AU (а не АЯ, поскольку процесс протекает при и = onst) и измеренная в опытах величина At/ отличается от Ai/ , так как условия протекания процесса не соответствуют стандартным. [c.403]

Используя значения теплоемкостей и теплот образования реагентов в стандартных условиях по справочнику (М., стр. 24—26) и применяя вычисленные нами по эмпирическим данным для (НН4)гСОз Ср = — 15,25+55,2-10 Г и ДЯ 298 = — 260,35 ккал, вычислить тепловые эффекты приведенных реакций при 150°С. [c.37]