Поглощение олефинов серной кислотой (сернокислотная гидратация)

ПОГЛОЩЕНИЕ ОЛЕФИНОВ СЕРНОЙ КИСЛОТОЙ (СЕРНОКИСЛОТНАЯ ГИДРАТАЦИЯ) [c.140]

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

Сернокислотная гидратация олефинов — обратимый процесс, в котором серная кислота одновременно играет роль катализатора и реагента. На первой стадии процесса происходит поглощение (абсорбция) олефина серной кислотой с образованием алкилсульфата [c.113]

Еще в 1930-е годы с целью резкого удешевления процесса сернокислотной гидратации олефинов были предприняты попытки разработать технологию последовательного ступенчатого их поглощения серной кислотой с возрастающей от ступени к ступени концентрацией при различных парциальных давлениях и температурах. Это позволило бы обойтись без весьма дорогостоящего предварительного разделения исходного пирогаза не только на чистые компоненты (как это требуется дяя прямой гидратации), но даже и на фракции. [c.422]

Аппараты такого типа нашли широкое использование в промышленности основного органического синтеза. С незначительными принципиальными конструктивными отличиями они применяются для поглощения олефинов (этилена, пропилена) серной кислотой в производствах спиртов сернокислотной гидратацией, окисления уксусного альдегида в уксусную кислоту, окисления парафиновых углеводородов для получения соответствующих спиртов и кислот. [c.111]

Эрис [2] описал американскую практику проведения сернокислотной гидратации. Углеводородные газы, содержащие 40—95 об.% этилена и очищенные от высших олефинов, поглощали 95%-ной серной кислотой при температуре 85° и общем давлении 12—30 ата, причем рабочее давление устанавливали с учетом парциального давления этилена в исходном газе. Из нижней части абсорбционной колонны отбирали непрерывно некоторую часть сернокислотного раствора и вводили его в среднюю часть той же колонны с целью увеличения содержания эфиров серной кислоты и облегчения поглощения этилена. Раствор продуктов реакции в серной кислоте разбавляли таким количеством воды, чтобы после гидролиза получалась 50%-ная водная кислота. Гидролиз проводили при обогреве паром. Смесь спирта, диэтилового эфира, epimn кислоты и воды передавали в отпарную колонну. Снизу этой колонны отбирали разбавленную серную кислоту, которую концентрировали в две ступени до крепости 95%. Пары спирта и эфира из верха колонны промывали вопой или разбавленным раствором едкого натра для удаления следов кислоты, конденсировали и продукты разделяли на двух ректификационных колоннах. Из первой отбирали эфир, из второй — этиловый спирт. Из куба второй колонны вытекали маслянистые примеси, содержавшие побочные продукты. Этиловый спирт получали в виде азеотропной смеси с водой, содержащей 95,6 вес.% спирта. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология