Серная кислота гидратация

Рис. 121. Схема получения этилового спирта из этилена непрямой гидратацией посредством серной кислоты.

Гидратация пропилена серной кислотой в жидкой фазе [c.54]

Известна также гидратация пропилена 0,1 — 15%-ной серной кислотой в медных аппаратах под давлением прн высокой температуре (150-300 °С) [40]. [c.60]

Гидратация низкомолекулярных олефинов, особенно этилена, пропена и бутенов, в спирты может производиться двумя способами. При непрямой гидратации олефин обрабатывают серной кислотой, ири этом образуется алкилсульфат, который затем гидролизуется с образованием спирта и серной кислоты [c.199]

Многочисленные исследования гидратации пропилена серной кислотой привели к двум различным методам [c.55]

Металлиловый спирт — исключительно реакционноспособное соединение. При нагревании с 12%-ной серной кислотой он практически количественно превращается в изомасляный альдегид. Так как диметаллиловый эфир реагирует точно так же, то при омылении хлористого металлила можно получать спирто-эфирную смесь. Изомеризацию металлилового спирта в изомасляный альдегид мо>кно представить себе таким образом, что сначала происходит гидратация с образованием гликоля, который затем дегидратируется, давая в результате изомасляный альдегид [3] [c.171]

Реакции гидратации проводят в различных условиях. Так, этилен гидратируют в газовой фазе при высокой температуре и высоком давлении в присутствии фосфорной кислоты или других катализаторов. Гидратацию ацетилена проводят в жидкой (водной) фазе при повышенной температуре ( 100°) катализатором процесса служит окись ртути, растворенная в серной кислоте. Гидратация окисей этилена и пропилена протекает в водной фазе и требует лишь нагревания (не выше 150°) и соответствующего давления. [c.315]

Гидратация ацетилена в ацетальдегид (ацетилен, полученный из карбида кальция, не содержащий сернистых и фосфористых соединений) можно употреблять большой избыток ацетилена и поддерживать достаточно высокую температуру серной кислоты во избежание полимеризации образовавшегося ацетальдегида он должен удаляться из сферы действия серной кислоты гидратация ацетилена в газовой фазе водяным паром при высокой температуре не находит широкого применения [c.120]

Метод сернокислотной гидратации обладает рядом существенных недостатков. Основным является необходимость применения серной кислоты при высоких температурах. Это затрудняет эксплуатацию оборудования и ухудшает санитарное состояние заводской территории и рабочих мест. Вызывает затруднения также регенерация и очистка отработанной серной кислоты. В этой связи представляет интерес комбинирование производства синтетического спирта и производства минеральных удобрений, использующих разбавленную серную кислоту. Такое комбинирование может существенно улучшить экономические показатели работы заводов сернокислотной гидратации. Недостатком сернокислотной гидратации является повышенный выход побочных продуктов и соответственное увеличение потерь этилена. [c.40]

Этот процесс протекает в присутствии катализаторов — серной и фосфорной кислоты, а также окислов некоторых металлов. В присутствии серной кислоты гидратация этилена идет в две стадии. На первой из них происходит присоединение серной кислоты по описанной выше схеме [c.41]

В качестве катализатора реакции гидратации иногда применяют серную кислоту. Гидратацию осуществляют под сравни- [c.103]

Этот процесс протекает в присутствии катализаторов — серной или фосфорной кислоты, а также окислов некоторых металлов. В присутствии серной кислоты гидратация этилена идет в две стадии. На первой из них происходит присоединение серной кислоты по описанной выше схеме. Затем этилсерная кислота гидролизуется водой с образованием спирта и освобождением катализатора — серной кислоты [c.37]

Окись этилена отделяется от других реакционных газов в результате промывания последних водой или в результате абсорбции активированным углем. В первом случае получают разбавленный водный раствор, из которого затем отгоняют окись этилена при низкой температуре во втором случае окись этилена выделяют десорбцией. Окись этилена, находящуюся в газах, можно также непосредственно перевести в этиленгликоль, промывая газы горячей разбавленной серной кислотой. Гидратация окиси этилена в присутствии серной кислоты выражается уравнением [c.144]

Рунге с сотрудниками [78, 79] провели в 1952—1953 гг. обширные исследования по определению наиболее подходящих катализаторов для гидратации пропилена. С этой целью были изучены кислые катализаторы, такие, как серная кислота, нафталинсульфокислота, фосфорная кислота, кислые фосфаты, окись вольфрама без промотора и носителя, а также на различных носителях, например на активированном кислотой монтмориллоните. Показано, что серная кислота не подходит из-за нестойкости, а фосфатные катализаторы отличаются незначительной активностью. Фосфорные кислоты на носителях проявляют при средней крепости кислоты максимальную каталитическую активность, причем наилучшим носителем является крупнопористый силикагель. Выход в единицу времени на единицу объема составил 0,52 кг изопропилового спирта на 100 мл [c.62]

При условии добавления небольших количеств воды для гидратации катализатора продолжительность его жизни достигает 700 ч 1 кг катализатора дает около 750—800 л кумола. Исходный бензол и пропилен должны быть очищены от серы. Содержание тиофена в бензоле допускается до 0,14%. Бензол предварительно очищается серной кислотой. [c.269]

Пропилен, который является более реакционноснособным, чем этилен, п не так легко полимеризуется, как олефины с ббльшим числом углеродных атомов, более пригоден для каталитической гидратации. При 200— 210° скорость гидратации его в изопропиловый спирт достаточно высока, чтобы достигнуть около 90 % равновесия в течение часа при применении 7,7—12,1 %-ной фосфорной кислоты и давления до 503 ат. При 165° равновесие было достигнуто за время около 20 час. При давлении 184 ат и температуре 200—210° в присутствии 2,2%-пой серной кислоты были получены такие же результаты гидратации, как и с 12,1 %-ной фосфорной кислотой [33]. В одном из патентов описано применение фосфорной кислоты [c.355]

Сопоставление удельных капиталовложений при производстве синтетического этилового спирта прямой и сернокислотной гидратацией показывает, что на заводах прямой гидратации выше капитальные затраты на установки газоразделения, в то время как на заводах сернокислотной гидратации относительно велики затраты на оборудование, связанные с необходимостью регенерации серной кислоты. В целом же по капиталоемкости оба метода примерно равноценны. [c.40]

Сущность процесса получения вторичного и трет-бутилового спиртов состоит в двухступенчатом поглощении бутиленов серной кислотой, что обусловлено различной реакционной способностью к-бутилена и изобутилена. Получение бутиловых спиртов гидратацией бутиленов может быть организовано следующим образом. [c.81]

Гидратация бутена. Гидратация бутена производится таким же способом, как и гидратация пронена. Применяются приблизительно 80%-ная серная кислота и давление немного выше атмосферного, температура 40-50°. [c.202]

Ацетальдегид получают гидратацией ацетилена водой при температуре 85 °С и атмосферном давлении. Катализатором служит водный раствор сернокислой двухвалентной ртути, содержащий также серную кислоту и сернокислое железо. Катализатор регенерируют азотной кислотой и воздухом. Ацетальдегид может быть синтезирован также окислением этанола воздухом при температуре 538 °С и избыточном давлении 0,35—0,70 ат на серебряной сетке как катализаторе. [c.331]

Глицерин получают из пропилена и кислорода, при этом в качестве побочного продукта образуется ацетон. Процесс проходит в несколько стадий. Пропилен окисляют до акролеина при температуре 300—400 °С и давлении от 1 до 10 ат на катализаторе— закиси меди, нанесенной на 81С. Одновременно получают изопро-панол путем гидратации пропилена серной кислотой. Акролеин и. изопропанол образуют аллиловый спирт в присутствии катализатора из необожженной MgO, смешанной с 2пО, при температуре 400°С. Наконец, при реакции аллилового спирта с водой получают глицерин. Катализатором этой реакции является 0,2%-ный раствор первольфрамовой кислоты в 2 М водном растворе перекиси водорода. Температура процесса 60—71 °С, время контактирования 2ч. [c.332]

Кроме полимеризации некоторых простых олефинов, разбавленная серная кислота каталитической гидратацией образует спирты. В случае изобутилена баланс между этими двумя реакциями представляет практический интерес. Абсорбированное количество является функцией водного содерн ания кислоты для наибольшей части олефина, присутствующего в растворе как третичный бутиловый спирт [385]. Однако этот раствор, если его оставить на несколько дней или тотчас же при нагревании до 80—100° С дает свободную кислоту и димер-тримерную смесь 1386] более короткое время реакции при более высокой температуре способствует образованию более летучих полимеров. Летучесть конечных полимеров можно контролировать, регулируя перед нагреванием кислотность раствора [387]. В открытой системе не весь абсорбированный изобутилен нолимеризуется часть его переходит в отходящий газ. Количество перешедшего в газ изобутилена опять-таки зависит от кислотности. Низкая кислотность способствует высокому газообразованию более высокие кислотности дают больше полимера, но он содержит меньше димеров. Это соотношение приведено на рис. П-5, который иллюстрирует взаимодействие в системе изобутилен — 63,5 %-пая серная кислота (кислота такой концентрации, полностью загруженная в изобутилен при комнатной температуре, титруется до получения 30 г НаЗО на 100 мл раствора). [c.113]

Спирты, Старейший метод превращения олефинов в спирты заключается в том, что олефины поглощаются серной кислотой с образованием эфиров, за этим следуют разбавление и гидролиз, обычно при помощи пара. Этот метод до сих пор широко приме-няется. Для получения этилового спирта применяется также прямая каталитическая гидратация этилена. Высшие спирты образуются путем добавления окиси углерода и водорода к олефинам (процесс оксосинтеза). Некоторые спирты могут быть получены методами, не требующими наличия двойной связи в молекуле взаимодействие окиси углерода с водородом,, окисление пропана и бутана, гидролиз ал кил хлоридов, альдольная конденсация альдегидов. [c.577]

Отрицательные отклонения от закона Рауля. Для растворов характерно уменьшение давления пара по сравнению с идеальными растворами (рис. 92) Отрицательные отклонения обусловливаются большими силами притяжения между молекулами разных типов (взаимодействие А — В больше, чем А — А и В — В). Отрицательные отклонения наблюдаются у растворов, склонных к сольватации, гидратации и т. п. (например, вода и хлористый водород, вода и серная кислота и т. п.). Образование раствора такого типа, как правило, сопровождается уменьшением объема и выделением [c.197]

Для В. С. Гутыри характерен строго научный подход к решению практических задач. Так, изучив существующие тогда в мировой практике методы синтеза этилового спирта, он остановился на наиболее перспективном методе гидратации олефинов с помощью минеральных кислот (серной кислоты) с последующим омылением эфиров в алкоголи. Экспериментальные исследо- [c.4]

Приншая, что в изученных растворах серной кислота гидратация карбонильной группы (3) хлорацетона идет по уравнениям (15) и (16), можно допустить, что в процессе активации образуется шестичленный цикл [c.199]

Гидратация разбавленной кислотой [35а]. Пронен при температуре около 65° и давлении 25 ат абсорбируется 70%-ной серной кислотой (рис. 123). Выходящая из абсорбционной колонны кислота поступает во вторую, работающую при пониженном давлении колонну, из которой после добавки некоторого количества воды отгоняется изопропиловый спирт. Вследствие добавки воды концентрация серпой кислоты поддерживается на уровне 70%. Свободная от спирта кислота снова откачивается в первую колонну. [c.202]

Непрямая гидратация олефпнов может осуществляться также периодическим способом. Так, например, по способу Рейнско-Прусского акционерного общества в стационарных условиях получают изопропиловый и втор-бутиловый спирты. Для этого смесь фракций Сз и С4 с общим содержанием олефинов около 30% при температуре 40 " смешивают в автоклаве с 75%-ной серной кислотой. Молярное отношение кислоты к Олефинам составляет 3 2. Продолжительность реакции 1 час. За это время иревращение пронена протекает практически на 100%, бутена па 29%. Около 30% бутенов дают нри этом полимерные продукты. [c.204]

Гидратация На804 сопровождается выделением большого коли-честна теплоты за счет образования гидратов. Поэтому смешивать концентрированную N3804 с водой следует очень осторожно, вливая серную кислоту тонкой струйкой в воду, а не наоборот. Концентрированная серная кислота поглощает пары воды, и поэтому ее п-рименяют в качестве осушителя она отнимает воду и от органических веществ, обугливая их. При охлаждении ра бавленной серной кислоты выделяются кристаллогидраты (см. рис. 82). [c.333]

Кроме того, амилены можно снова превратить в пентанолы гидратацией с серной кислотой. Однако наиболее ценные первичные спирты при этом не образуются. [c.224]

В аптоклаве с мешалкой. Отстоявшуюся эмульсию серной кислоты после окончания реакции разбавляют ири охлаждении до 30%, а затем гидролизуют продуванием водяного пара при 85, 90 и 100 Этот процесс можно проводить также для гидратации бутилена. [c.60]

Кроме серной кпслоты дюжно применять для гидратации и разбавленную фосфорную кислоту ири 165 — 290 "С и высоком давленни [56]. Такое же действие при 120 °С и среднем давлении оказывает 90%-ная фосфорная кислота [57] либо с добавкой окиси никеля илп хлорида цинка, либо нанесенная на 8102 [58]. Предлагается также смесь равных объемов 99,5%-ной серной кислоты и ледяной уксусной кислоты после разбавления ее водой [59]. Возможно примеиение 20—30%-ной фтористоводородной кислоты. Процесс проводят преимущественно при 90—120 С и давлении выше атмосферного [60]. [c.60]

Жидкофазная сернокислотная гидратация пропилена [102] позволяет изготовлять 30—40%-ный пропилен, и в этом заключается преимущество метода. Процесс осуществляется при низком давлении и высокой степени превращения, изопропиловый спирт получается более высокой концентрации, чем при газофазной гидратации. Недостатком является применение серной кислоты и связанные с этим проблемы коррозии, а также пеобходилюсть концентрирования (упарки) возвращаемой в процесс кислоты и, наконец, высокий расход кпслоты. Тем не менее, на сегодняшний день жидкофазная гидратация считается более экономичной по сравнению с газофазной. [c.65]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

Реакция серной кислоты по этиленовой связи, конечно, не ограничивается олефинами. Она часто применяется для проведения гидратации через первоначальное сульфирование двойной связи с последующим гидролизом, как, например, для превращения хлористого аллила в про-пиленхлоргидрин [34] и метилаллилхлорида в изобутиленхлоргид-рин [111 [c.356]

Карбоний ионный механизм. Под влиянием серной кислоты олефины подвергаются различным реакциям гидратации, образованию сложных эфиров, нолиморизации и конденсации с ароматическими углеводородами. Наиболее просто механизм различных реакций можно понять с точки зрения нродстаплений об образовании в качестве промежуточного продукта карбопнй-иопа [1381. Так, нанример, в разбавленных растворах кислот третичные олофины подвергаются гидратации в третичные спирты [78, 196, 204, 205 . С бо. гое концентрированными кислотами образуется сложный эфир сорной кислоты [170]. В разбавленных водных растворах кислот вода является главным нуклеофильным агентом, в то время как в 67%-ной серной кислоте концентрация свободной воды ничтожно мала и бисульфат-ион присутствует в очень большой концентрации (ЬХХУП) [c.435]

Были выдвинуты различные точки зрения иа природу растворов азотной кислоты. Особое внимание было обращено на растворы азотной кислоты в серной. Полагали, что в смесях этих кислот происходит обратимая реакция гидратации — дегидратации азотной кислоты. В более концентрированной серной кислоте азотная кислота может дегидратироваться до пятиокиси азота. Большие различия в ультрафиолетовой области спектра безводной азотной кислоты и ее растворов в концентрированной серной кислоте были приписаны присутствию N305. [c.556]

Процесс сернокислотной гидратации пропилена осуп ествляет-ся следуюш пм образом (аналогично представленной на рпс. 4 схеме сернокислотной гидратации этилена). Пропилен в виде иропан-пропиленовой фракции поступает в абсорбер. Сюда же подается серная кислота с концентрацией около 70%. Применение более концентрированной кислоты приводит к увеличенному выходу полимеров пропилена. Повышение температуры также способствует образованию побочных продуктов. Вследствие этого процесс проводят в мягких температурных условиях (65—70° С). Для снятия экзотермического тепла реакции сульфирования пропилена применяют рециркуляцию изопропилсерной кислоты, охлажденной в выносных холодильниках. [c.44]

В связи с этим необходимым условием гидратации к-амиленов является удаление из смеси углеводородов и — j, которое может быть осуществлено или путем обработки крекинговой фракции 65%-ной серной кислотой при температуре —5° С или же селективной полимеризацией изоамиленов на фосфорном катализаторе. Освобожденная от изоамиленов смесь направляется на двухступенчатую экстракцию 85%-ной серной кислотой при температуре 45° С, времени контакта 10 мин и давлении 10 ати. [c.89]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология