Сернокислотная гидратация

Рис. 67. Принципиальная схема производства этилового спирта сернокислотной гидратацией этилена

Получение этилового спирта сернокислотной гидратацией этилена. Технологическая схема сернокислотного метода представлена на рис. 4. [c.29]

Сернокислотная гидратация пропилена [c.44]

Метод промышленного производства синтетического изопропилового спирта (изопропанола) сернокислотной гидратацией пропилена был разработан еш е в 20-х годах. Тогда же были построены первые промышленные установки. В настоящ ее время изопропанол вырабатывают целиком из нефтехимического сырья. [c.44]

Процесс прямой гидратации пропилена в изопропанол не получил до настоящего времени широкого распространения в СССР. Это обусловлено необходимостью применения чистого пропилена, сложностью технологической схемы, а также более высокими по сравнению с сернокислотной гидратацией издержками. [c.46]

Метод сернокислотной гидратации обладает рядом существенных недостатков. Основным является необходимость применения серной кислоты при высоких температурах. Это затрудняет эксплуатацию оборудования и ухудшает санитарное состояние заводской территории и рабочих мест. Вызывает затруднения также регенерация и очистка отработанной серной кислоты. В этой связи представляет интерес комбинирование производства синтетического спирта и производства минеральных удобрений, использующих разбавленную серную кислоту. Такое комбинирование может существенно улучшить экономические показатели работы заводов сернокислотной гидратации. Недостатком сернокислотной гидратации является повышенный выход побочных продуктов и соответственное увеличение потерь этилена. [c.40]

Приведенные цифры относятся к заводам, работающим по методу прямой гидратации. На заводах сернокислотной гидратации применяется неконцентрированная (около 60%) этан-этиленовая фракция, получаемая с меньшими затратами. [c.39]

Известны два способа производства изопропанола из нефтехимического сырья — сернокислотная и прямая гидратация пропилена [29, 30, 31 ]. Наибольшее распространение в мировой практике получила сернокислотная гидратация пропилена в Советском Союзе весь изопропанол производится этим методом, а за рубежом — подавляюш ая часть. [c.44]

Сопоставление методов производства этилового спирта. Методы прямой и сернокислотной гидратации этилена позволяют получать наиболее дешевый этиловый спирт. Ниже приводится среднеотраслевая себестоимость этилового спирта за 1960 г., получён-ного различными методами (в %) [c.41]

Рис. 63. Реакционные аппараты для сернокислотной гидратации этилена и пропилена

Более старым является метод сернокислотной гидратации, заключающийся в образовании моно- и диэтилсульфатов и последующем гидролизе их с получением спирта и кислоты. При прямой гидратации происходит присоединение молекулы воды к молекуле этилена на поверхности катализатора. Оба метода получения синтетического этанола осуществляются в крупных промышленных масштабах. [c.29]

В настоящее время работа промышленных установок по производству изопропилового спирта сернокислотной гидратацией [c.45]

Баланс этилена в процессе сернокислотной гидратации распределяется следующим образом (в %) [c.31]

Сернокислотная гидратация олефинов С2 — С4 [c.219]

Представляет интерес рассмотрение вопроса о соотношении себестоимости этилового спирта, получаемого по методу прямой и сернокислотной гидратации. После пуска заводов прямой гидратации выявилась тенденция более быстрого снижения себестоимости спирта, вырабатываемого на этих заводах. Уже к 1960 г. себестоимость спирта па заводах прямой гидратации была ниже, чем на заводах сернокислотной гидратации. В настоящее время себестоимость спирта прямой гидратации ниже примерно на 15 — 20%, чем при получении его сернокислотным методом. [c.39]

Процесс сернокислотной гидратации пропилена анологичеп рассмотренному выше процессу гидратации этилена. Первой стадией является образование моно- и диалкилсульфатов (в данном случае изопропилсерная кислота и диизопропилсульфат). Затем полученные сульфаты гидролизуют до спирта. При гидратации олефинов от Сз и выше образуются вторичные спирты, в частности изопропиловый (пропанол-2). [c.44]

Сопоставление удельных капиталовложений при производстве синтетического этилового спирта прямой и сернокислотной гидратацией показывает, что на заводах прямой гидратации выше капитальные затраты на установки газоразделения, в то время как на заводах сернокислотной гидратации относительно велики затраты на оборудование, связанные с необходимостью регенерации серной кислоты. В целом же по капиталоемкости оба метода примерно равноценны. [c.40]

Выбор способа гидратации этилена (прямой или косвенный) зависит пока от конкретных технико-экономических условий. Себестоимость этилового спирта, полученного этими двумя методами, приблизительно одинакова. Большинство современных установок работает по методу прямой гидратации, однако существуют и продолжают строиться установки сернокислотной гидратации. [c.199]

Гидратация этилена осуществляется двумя методами при помощи серной кислоты (сернокислотная гидратация) и непосредственным взаимодействием этилена с водяным паром в присутствии катализаторов (парофазная каталитическая гидратация). Сернокислотный способ, открытый А. М. Бутлеровым, получил промышленное осуществление только в послевоенные годы. Он состоит из следующих четырех стадий 1) абсорбция этилена серной кислотой с образованием сернокислых эфиров 2) гидролиз эфиров 3) выделение спирта и его ректификация 4) концентрирование серной кислоты. Взаимодействие между этиленом и серной кислотой состоит из двух этапов первый — физическое растворение этилена в серной кислоте и второй — гомогенное взаимодействие обоих компонентов с образованием алкилсульфатов по уравнениям [c.169]

Процесс упарки серной кислоты очень громоздок. Этот процесс можно упростить при передаче на производство суперфосфата серной кислоты крепостью 68%. При этих условиях производство спирта методом сернокислотной гидратации может стать рентабельным. Тем более, что в перспективе упарка будет производиться в закрытых аппаратах—рибойлерах—под вакуумом при температуре 176° С с применением теплоносителя—даутерма (26,5% дифенила и 73,5% дифенил-оксида). [c.225]

Сернокислотная гидратация олефинов [c.189]

Вторичный и третичный бутиловые спирты получают в настоящее время сернокислотной гидратацией олефинов С4 (соответственно н- и изобутилена). Сырьем для получения этих спиртов служит обычно бутан-бутиленовая фракция нефтезаводских газов, содержание бутиленов в которой колеблется от 15 до 40% вес. Содержание бутиленов и соотношение между изомерами зависит от источника ползгчения жирных газов, перерабатываемых на газофракционирующих установках. Основными источниками олефин-содержащих газов на современных нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ) являются газы процессов термического и каталитического крекингов [50]. [c.81]

В настоящее время существует значительное число установок по производству этилового спирта методом косвенной (сернокислотной) гидратации. [c.193]

Вполне возможно, что выбор какого-либо из этих процессов зависит в первую очередь от доступности кислотоупорных сталей и концентрации применяемого этилена. В 1958 г. около 80% всего этилового спирта получили из этилена методом сернокислотной гидратации. [c.199]

Сернокислотная гидратация. Производство этанола. В качестве сырья можно использовать как чистый этилен, так и газы (с установок крекинга или коксования), содержащие 30—40% этилена, в которых остальными компонентами обычно являются этан и метан. [c.200]

В промышленном масштабе этиловый спирт получают из этилена двумя способами 1) сернокислотной гидратацией ж [c.75]

Второй стадией процесса сернокислотной гидратации этилена является гидролиз кислотного экстракта, идущий по следующей схеме [c.224]

Основными недостатками метода сернокислотной гидратации этилена является необходимость применения серной кислоты, которая при концентрациях ниже 70% сильно коррозионна. Это вызывает необходимость антикоррозийной защиты оборудования, связанной со значительными затратами, вместе с тем, к этому производству предъявляются повышенные требования по технике безопасности. [c.224]

Образование алкилсульфата является реакцией электрофильного замещения и протекает по правилу Марковникова. Поэтому сернокислотной гидратацией олефинов с числом углеродных атомов больше 2 могут быть получены только вторичные и третичные спирты. Лимитирующей стадией реакции является образование карбкатиона (I) в результате присоединения протона к молекуле олефина [c.219]

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

Второй стадией сернокислотной гидратации является гидро-ли —разбавление кислотного экстракта водой при повышенных температурах. [c.226]

Сернокислотная гидратация олефинов С —С4...... [c.4]

Расходные показатели по получению 1 т этанола сернокислотной гидратацией этилена представлены ниже (по фактическим данным без учета затрат па получение этилеяа) [c.31]

Сернокислотная гидратация олефинов (алкенов) является обратимым процессом, в котором серная кислота одновременно играет роль катализатора и [c.219]

Жидкофазная сернокислотная гидратация пропилена [102] позволяет изготовлять 30—40%-ный пропилен, и в этом заключается преимущество метода. Процесс осуществляется при низком давлении и высокой степени превращения, изопропиловый спирт получается более высокой концентрации, чем при газофазной гидратации. Недостатком является применение серной кислоты и связанные с этим проблемы коррозии, а также пеобходилюсть концентрирования (упарки) возвращаемой в процесс кислоты и, наконец, высокий расход кпслоты. Тем не менее, на сегодняшний день жидкофазная гидратация считается более экономичной по сравнению с газофазной. [c.65]

Процесс сернокислотной гидратации пропилена осуп ествляет-ся следуюш пм образом (аналогично представленной на рпс. 4 схеме сернокислотной гидратации этилена). Пропилен в виде иропан-пропиленовой фракции поступает в абсорбер. Сюда же подается серная кислота с концентрацией около 70%. Применение более концентрированной кислоты приводит к увеличенному выходу полимеров пропилена. Повышение температуры также способствует образованию побочных продуктов. Вследствие этого процесс проводят в мягких температурных условиях (65—70° С). Для снятия экзотермического тепла реакции сульфирования пропилена применяют рециркуляцию изопропилсерной кислоты, охлажденной в выносных холодильниках. [c.44]

Из сказанного следует, что в настоящее время и в ближайшие годы единственным промышленно освоенным и экономичным методом производства синтетического изопропанола является метод сернокислотной гидратации пропилена. Достоинством этого метода является возможность использования иропан-пропиленовой фракции с содержанием пропилена 30—40% без предварительного концентрирования. Указанная фракция может быть получена в достаточных количествах с газофракционирующих установок нефтеперерабатывающих заводов, а также с установок пиролиза и газоразделения. Кроме того, пропилен в виде 40%-ной пропан- [c.47]

Кроме того, первичные амиловые спирты могут быть, выделены из широкой гаммы кислородсодержащих продуктов, получаемых при синтезе из СО и Нг, при окислении пентапов, при гидрировании эфиров синтетических жирных кислот. При карбонилировании бутиленов получаются валериановые альдегиды, при гидрировании которых также образуются первичные амиловые спирты. Вторичные амиловые спирты могут быть получены сернокислотной гидратацией амиленов. [c.85]

Условия труда значительно улучшаются при уменьшении числа стадий технологического процесса и при переходе к. одностадийным процессам. Синтетический этиловый спирт раньше получали по многостадийному методу сернокислотной гидратации с использованием серной кислоты, опасной для обслуживающего персонала н обладающей агрессивными свойствами. В настоящее время этот процесс заменен одностадийным способом прямой гидратации, без использования серной кислоты. В применяемом ранее многостадийном технодоги-ческом процессе получения окиси этилена использовали токсичный хлор, агрессивные щелочи и кислоты. В применяемом в настоящее время одностадийном процессе прямого окисления этилена кислородом воздуха устранено воздействие указанных неблагоприятных веществ. Научно-исследовательские институты химической про-. [c.142]

Технологическая схема производства этилового спирта методом сернокислотной гидратации этилена изображена на рис. 7.3. Углеводородная фракция, содержащая 50—60% этилена. 40—48% этана и приблизительно 1% примесей, подается компрессором под давлением 2,5 МПа в нижнюю часть тарельчатого реактора-абсорбера /. орошаемого 96—98%-ной НгЗО . В реакторе поддерживается температура 65—75 С. Теплота абсорбции снимается трубчатыми водяными холодильниками, установленными на каждой тарелке. Для отделения от брызг жидкости газовый поток проходит через насадку, расположенную в верхней части реактора, и на выходе из реактора дросселируется до давления 0,7—0,8 МПа. Затем отходящий газ промывается водой и нейтрализуется 5—10%-ной щелочью в скрубберах 7. После осушки нейтрализованный газ, содержащий более 90% СаНб и 2—4% С2Н4, направляется на установку пиролиза. [c.223]

Синтетический этиловый спирт раньше получали методом сернокислотной гидратации этилена. В этом многостадийном гехиологическом процессе использовали серную кислоту, опасную для обслуживающего персонала и вызывающую коррозию. Теперь этот метод заменили одностадийным методом прямой гидратации. Разработан метод прямой гидратации пропилена в изопропиловый спирт также без использования серной кислоты. [c.224]

Полученная на первой стадии реакционная масса поступает затем на стадию гидролиза сульфатов. Жидкость разбавляют вод,ой и нагревают острым паром, в токе которого отгоняют спирт, простой эфир и полимеры. Их разделяют отстаиванием и ректификацией, иолучая спирт с выходом 90%. Оставшаяся после гидролиза серная кислота имеет концентрацию 40—50%. Ее используют для получения сульфата аммония или концентрируют, чтобы вернуть на абсорбцию и организовать ее рециркуляцию. В наличии этой отработанной кислоты и необходимости ее утилизации состоит главный недостаток сернокислотной гидратации олефинов. [c.190]

Ра 1бавление олефина инертными примесями неблагоприятно сказьшается на равновесии и скорости реакции. Поэтому, в отличие от сернокислотной гидратации, исходный олефин должен быть достаточно концентрированным (97—99%). При его рециркуляции ииертгые примеси постепенно накапливаются, причем предельно допустимой считается 85%-ная концентрация олефина в рециркулирующем газе. Для ее поддержания необходимо отдувать часть рециркулирующего газа. [c.191]

Сульфатирование олефинов уже встречалось раньше в связи с сериокислотиым методом выделения изобутилепа нз С4-фракций (стр. 53) и сернокислотной гидратацией олефинов (стр. 189). Для осуществления этой реакции применяют только серную кислоту, так как другие агенты или неактивны нли дают не сульфаты, а иные вещества. [c.320]