Гидратация олефинов сернокислотная

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

Существуют два общих метода гидратации олефинов сернокислотная и прямая гидратация в присутствии жидких или твердых катализаторов. [c.259]

Сернокислотная гидратация олефинов С2 — С4 [c.219]

Сернокислотная гидратация олефинов [c.189]

Отмеченные выше недостатки сернокислотного способа привели к разработке методов прямой гидратации олефинов, состояш,ей в непосредственном присоединении воды по двойной связи в присутствии кислотных катализаторов. Их преимущества состоят в одно-стадийности процесса, отсутствии расхода серной кислоты или установок по ее регенерации, более высоком выходе спирта ( 95%), меньшей коррозии аппаратуры. [c.191]

Получение спиртов гидратацией низкомолекулярных олефинов, образующихся в результате термических и термокаталитических превращений нефтяного сырья, является одним из важных направлений нефтехимического синтеза. Спирты применяют в производстве синтетических полимеров, каучуков, пластификаторов, моющих средств, в качестве растворителей, экстрагентов и для других целей. Производство спиртов в промышленности осуществляют как сернокислотной, так и прямой гидратацией олефинов. Сернокислотной гидратацией олефинов получают спирты С4—Сб, прямой гидратацией — этиловый, изопропиловый и грег-бутиловый спирты. [c.113]

Сернокислотная гидратация олефинов долго была основным методом получения спиртов. Однако серьезные недостатки процесса — необходимость использования больших количеств серной кислоты и ее последующего укрепления — стимулировали разработку процессов прямой гидратации олефинов. [c.226]

Образование алкилсульфата является реакцией электрофильного замещения и протекает по правилу Марковникова. Поэтому сернокислотной гидратацией олефинов с числом углеродных атомов больше 2 могут быть получены только вторичные и третичные спирты. Лимитирующей стадией реакции является образование карбкатиона (I) в результате присоединения протона к молекуле олефина [c.219]

Сырьем для производства спиртов служат как чистые олефины, так и парафин-олефиновые фракции, содержаш,ие 10—50% непредельных углеводородов. В этом важное преимущество сернокислотного метода перед прямой гидратацией олефинов. В соответствии с уравнением (7.2), скорость реакции линейно зависит от концентрации олефина, а для газообразных олефинов — от парциального давления. Из-за плохой растворимости олефинов в серной кислоте и хорошей в алкил- ульфатах наблюдается более сложная зависимость скорость реакции в начальный период, несмотря на высокую концентрацию олефина, минимальна. [c.222]

Сернокислотная гидратация олефинов С —С4...... [c.4]

Процесс сернокислотной гидратации пропилена анологичеп рассмотренному выше процессу гидратации этилена. Первой стадией является образование моно- и диалкилсульфатов (в данном случае изопропилсерная кислота и диизопропилсульфат). Затем полученные сульфаты гидролизуют до спирта. При гидратации олефинов от Сз и выше образуются вторичные спирты, в частности изопропиловый (пропанол-2). [c.44]

Сернокислотную гидратацию олефинов с целью получения спиртов проводят в лпе сталии. На первой стадии образуются соответствующие алкилсульфаты [c.195]

Вторичный и третичный бутиловые спирты получают в настоящее время сернокислотной гидратацией олефинов С4 (соответственно н- и изобутилена). Сырьем для получения этих спиртов служит обычно бутан-бутиленовая фракция нефтезаводских газов, содержание бутиленов в которой колеблется от 15 до 40% вес. Содержание бутиленов и соотношение между изомерами зависит от источника ползгчения жирных газов, перерабатываемых на газофракционирующих установках. Основными источниками олефин-содержащих газов на современных нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ) являются газы процессов термического и каталитического крекингов [50]. [c.81]

Независимо от положения двойной связи, сернокислотная гидратация олефинов приводит к получению только вторичных или третичных спиртов, потому что присоединение серной кислоты к олефинам нормального или изостроения протекает по правилу Марковникова [c.431]

СЕРНОКИСЛОТНАЯ ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВ [c.56]

Сернокислотная гидратация олефинов (алкенов) является обратимым процессом, в котором серная кислота одновременно играет роль катализатора и [c.219]

Первым синтетическим спиртом, полученным методом сернокислотной гидратации олефина нефтяного происхождения, был изопропиловый спирт. [c.262]

Как мы у/ке отмечали, недостатками метода сернокислотной гидратации олефинов являются высокие капиталовложения при строительстве установки, которую изготовляют из материалов, устойчивых к коррозии, и необходимость концентрирования отработанной кислоты до 96—98%, что вызывает повышение эксплуатационных расходов. Ко всему этому следует добавить также далеко но малые потери кислоты, которые следует учитывать при калькуляции иродукта. [c.457]

Сернокислотная гидратация олефинов 361 [c.361]

При сернокислотной гидратации олефинов в качестве побочных продуктов образуются и полимеры, которые также могут быть использованы как добавки к бензину. [c.513]

Установите структурные формулы олефинов, гидратацией которых можно получить 3-метилгекса-нол-3. Напишите уравнения реакций гидратации этих олефинов и рассмотрите механизмы гидратации 1) сернокислотной и 2) каталитической (в присутствии каталитических количеств минеральных кислот). [c.27]

В основе сернокислотной гидратации олефинов лежат два основных процесса. [c.56]

Недостатком метода сернокислотной гидратации олефинов являются высокие капиталовложения при строительстве установок, коррозия аппаратуры и необходимость концентрирования [c.64]

Недостатки способа сернокислотной гидратации — необходимость затрат на регенерацию (концентрирование серной кислоты), иа защиту аппаратуры от коррозии. Поэтому более перспективен способ прямой гидратации олефинов. Этот способ освоен нашей промышленностью, наибольшее количество синтетического этило. [c.160]

В 1720 г. был построен химический завод возле Москвы, производивший азотную кислоту, железный купорос, краски, скипидар, канифоль. В 1805 г. вступил в строй сернокислотный завод, работавший камерным способом, и др. Становление в России химии как науки относится ко 2-й половине XIX века, когда русскими учеными были синтезированы новые органические соединения. И. И. Зинин в 1842 г. получил анилин восстановлением нитробензола, благодаря чему создались условия для возникновения анилинокрасочной промышленности. Создатель теории строения органических соединений акад. А. М. Бутлеров (1828— 1886 гг.) разработал методы гидратации олефинов в спирты и ряд других синтезов. [c.8]

Цель работы. Ознакомление с процессом сернокислотной гидратации олефинов на примере гидратации пропилена. Определение выхода спирта на пропущенный и прореагировавший пропилен. Составление материального баланса процесса. [c.223]

Кроме этих продуктов в небольших количествах образуются продукты окисления. Процесс сернокислотной гидратации олефинов обратимый и, как мы уже отмечали, протекает в две стадии по следующим стехиометрическим уравнениям [c.402]

Еще в 1930-е годы с целью резкого удешевления процесса сернокислотной гидратации олефинов были предприняты попытки разработать технологию последовательного ступенчатого их поглощения серной кислотой с возрастающей от ступени к ступени концентрацией при различных парциальных давлениях и температурах. Это позволило бы обойтись без весьма дорогостоящего предварительного разделения исходного пирогаза не только на чистые компоненты (как это требуется дяя прямой гидратации), но даже и на фракции. [c.422]

Одновременно в 30-х годах начали разрабатываться методы прямой гидратации олефинов, т. е. гидратации, происходящей под влиянием катализаторов, не претерпевающих существенного количественного изменения. Сернокислотная гидратация происходит при образовании этилсерной кислоты и диэтилсульфата и требует стехиометрических (а часто и больших) количеств серной кислоты. Испытания катализаторов прямой гидратации производились еще в 20-х годах имеются патенты [12], описывающие применение для гидратации этилена в спирт железа, меди, никеля, кобальта, церия, марганца, хрома и золота [9]. Но проверка в дальнейшем показала, что указанные металлические катализаторы не обладают должной активностью в реакциях присоединения воды к олефинам. В 30-х годах появились более серьезные патентные описания, предлагавшие в качестве катализаторов гидратации дегидратирующие окислы. Однако по патентам, как это и следовало ожидать, невозможно было установить условия реакций. [c.265]

За последние годы гидратация олефинов в спирты, заключающаяся в присоединении воды по месту двойной связи, стала промышленным процессом, осуществляемым в огромных масштабах. Гидратацию проводят либо путем непосредственного присоединения воды к олефину (прямая гидратация), либо через промежуточное образование алкилсульфатов — присоединением серной кислоты (сернокислотная гидратация). [c.203]

Бели при сернокислотной гидратации олефинов образуются вторичные спирты (за исключением этилена), ТО при реакции [c.239]

Создание новых процессов, базирующихся на более доступном или дешевом сырье, обычно является результатом от-кр1ития новых реакций и нередко оказывает революционизирующее влияние на развитие технологии. В отношении ископаемого сырья — это уже отмеченное выше перебазирование органического синтеза с каменного угля на нефть и газ. Постепенное исчерпание месторождений нефти и газа рано или поздно должно привести к возвращению на твердое топливо, что серьезно скажется на всей структуре технологии, В отношении пяти главных групп исходных веществ для органического сннтеза выявилась тенденция замены дорогостоящего ацетилена па низшие олефины и даже парафины, а а чкже усилоииое развитие синтезов на основе СО и Нг, которые могут базироваться иа угле. В других случаях разрабатываются ноЕые процессы с заменой сырья сии )тов на олефины, фосгена на ди( ксид углерода, дорогостоящих окислителей (хромпик, пероксид водорода, азотная кислота) на кислород и воздух, различных восстановителей на водород и т. д. К этому же вопросу относится ра .работка прямых методов синтеза, исключающих расход кислот илн щелочей, например прямая гидратация олефинов вместо сернокислотной при синтезе спиртов и т. д. [c.18]

Полученная на первой стадии реакционная масса поступает затем на стадию гидролиза сульфатов. Жидкость разбавляют вод,ой и нагревают острым паром, в токе которого отгоняют спирт, простой эфир и полимеры. Их разделяют отстаиванием и ректификацией, иолучая спирт с выходом 90%. Оставшаяся после гидролиза серная кислота имеет концентрацию 40—50%. Ее используют для получения сульфата аммония или концентрируют, чтобы вернуть на абсорбцию и организовать ее рециркуляцию. В наличии этой отработанной кислоты и необходимости ее утилизации состоит главный недостаток сернокислотной гидратации олефинов. [c.190]

Сульфатирование олефинов уже встречалось раньше в связи с сериокислотиым методом выделения изобутилепа нз С4-фракций (стр. 53) и сернокислотной гидратацией олефинов (стр. 189). Для осуществления этой реакции применяют только серную кислоту, так как другие агенты или неактивны нли дают не сульфаты, а иные вещества. [c.320]

Одновременно занималась нолучепием спирта из этилена коксовых газов одна английская фирма [19]. Наряду с разработкой промышленных методов проводились так ке чисто научные псследовапия, которые расширили и углубили представления о сернокислотной гидратации олефинов. [c.444]

Больпхую часть вторичных спиртов, полученных сернокислотной гидратацией олефинов, используют для производства кетонов. Для этого спирты каталитически дегидрируют, получая из изопропилового спирта ацетон, а из ifmop-бутилового спирта — метилэтилкетон. Упомянутые кетоны являются чрезвычайно важными растворителями и исходными продуктами в промышленности органического синтеза. [c.472]

Кроме того, важное значение имели спирты с 5—10 атомами углерода, так как их сложные эфиры, особенно фталаты, являются необходимыми пластификаторами. Такие спирты уже невыгодно получать сернокислотной гидратацией олефинов, при которой it тому же образуются маложелательные вторичные спирты. Раньше эти спирты производили в больших количествах каталитическим восстановлением головных погонов жирных кислот, продуктов окисления парафина в иастоящое время при оксосинтезе можно получать без всяких ограничений спирты с 5—10 атомами углерода. [c.545]

Хотя попытки производить этиловый спирт из этилена, содержавшегося в коксовых газах, были предприняты еш,е в 1897 г., первым синтетическим спиртом, полученным гидратацией олефинов нефтяного происхождения, являлся изопропиловый. Его производство в США было налажено в 1920 г. почти одновременно фирмой Стандард ойл компани оф Нью-Джерси на заводе в г. Бейуэе (шт. Нью-Джерси) и фирмой Карбайд энд карбон кемикл корпорейшн на заводе в г. Чарльстон (шт. Западная Виргиния). Как и этиловый спирт, который стал производиться позднее, изопропиловый спирт получали на обоих заводах методом сернокислотной ги ар ата ции. [c.148]

На практике широко применяются гетерогенные процессы, в которых реагенты и продукты реакций присугствуют в разных фазах. Наиболее распространены гетерогенные процессы, в которых часть веществ находится в паровой фазе, а остальные — в жидкой (процесс газ—жидкость). Примером может служить сернокислотная гидратация олефинов с получением спиртов. Довольно распространены и процессы, протекающие в системе газ-твердое тело. Существуют также процессы, когда в реакторе находятся несме-шивающиеся жидкости (процесс жидкость-жидкость). Примером [c.102]

Существуют два промышленных процесса синтеза спиртов из низших олефинов сернокислотная жидкофазная гидратация и гетерогенно-каталитическая (прямая) гвдратация. [c.400]

Технологии сернокислотной и прямой гидратации олефинов имеют принципиальные различия. Тем не менее с точки зрения реализации принципов химической технологии они имеют и некоторые общие черты. В частности, технологии относятся к непрерывным и малостадийным - технология прямой гидратации одностадийна по химической составляющей так же, как и технология сернокислотной гвдратации пропилена, а технология сернокислотной гвдратации этилена имеет две стадии (без учета подсистемы концентрирования серной кислоты, которую можно рассматривать как регенерацию катализатора). В обоих технологических решениях интенсивно используется принцип рециркуляции. [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология