Схема окисления метана

Были рассмотрены различные механизмы окисления углеводородов на оксидах металлов, в результате чего предложена схема окисления метана на кислотных катализаторах оксидного типа [ 1.40]. [c.17]

На основании радикально-цепной схемы окисления метана, предложенной Семеновым 176, 77], а также работ Налбандяна [78, 79], был теоретически разработан и экспериментально подтвержден механизм процесса, включающий в себя реакции зарождения, продолжения и разветвления цепей и рекомбинации радикалов, приводящих к обрыву цепей. [c.165]

БИРАДИКАЛЬНЫЕ ЦЕПНЫЕ СХЕМЫ ОКИСЛЕНИЯ МЕТАНА Схема Н. Н. Семенова [c.94]

Схема окисления метана до формальдегида по Н. Н. Семенову. [c.455]

Таким образом, включение Н. Н. Семеновым в схему окисления метана бирадикалов СНа и О, несмотря на всю их необычность для химиков в то время, ии в коем случае нельзя рассматривать как голую, экспериментально никак пе обоснованную фантазию. [c.95]

СХЕМА ОКИСЛЕНИЯ МЕТАНА 1948 г. [c.275]

Изложение начнем со схемы окисления метана, предложенной Норришем в 1948 г. Выше уже было показано (см. стр. 96—101), что этот автор еще в 1934 г. выдвинул бирадикальную цепную схему окпсления метана, активными центрами которой являлись радикалы СНд и атомы кислорода. Через 14 лет Норриш отказывается от такого механизма. Основные соображения, вызвавшие ревизию прежней схемы, сводятся к следующему [1]. [c.275]

Схема окисления метана [c.317]

СХЕМА ОКИСЛЕНИЯ МЕТАНА 1958 г. И ЕЕ КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ РАСЧЕТ [c.303]

Наконец, маловероятной представляется реакция 7, осуществление которой связано с разрывом четырех и образованием трех связей и, кроме того, переходом углеродного атома из четырех- в двухвалентное состояние. Эта реакция была введена Норришем также и в схему окисления метана, при обсуждении которой и были сделаны соответствующие замечания (см. стр. 279). [c.374]

Схема окисления метана. Зарождение цепей СН4 +— -СН3. НО - [c.167]

Предполагаемая Льюисом и Эльбе схема окисления метана имеет вид [4, с. 107]. [c.219]

Рис. 15. Схема окисления метана.

Па основании этих данных можно представить три вероятные схемы окисления метана [c.136]

Н. Н. Семенов с сотрудниками, построив схему окисления метана и использовав имеющиеся в литературе значения констант элементарных реакций, рассчитал максимальную концентрацию формальдегида, образующегося в этом процессе [6]. Вычисленное значение меньше, чем на порядок, отличается от величины, найденной на опыте, что следует считать хорошим совпадением, так как известны лишь приближенные значения многих констант, использованных для расчетов. [c.9]

Схема окисления метана может быть представлена следующим образом [c.24]

В работе ряда авторов предусмотрены следующие схемы окисления метана [c.76]

В дальнейшем при рассмотрении схемы окисления метана мы будем принимать, что вырожденное разветвление протекает согласно этой реакции, где = — псо-н н-о, = —79 4-47 = —32 ккал. Так как реакция, обратная 3), является реакцией рекомбинации радикалов, идущей с малым [c.582]

Весь анализ схемы окисления метана был проведен без учета реакции обрыва на стенке радикала НО2. Рассмотрим теперь, какие изменения могут появиться в полученных нами закономерностях, если в схему ввести реакцию 7) обрыва НО2 на стенке [c.599]

Проведенное теоретическое рассмотрение схемы окисления метана дало возможность определить значения (СН, 0)макс и (СН4) [c.601]

Н. Н. Семенов приводит ряд возможных схем окисления метана. Некоторые из них почти совпадают с гидроксильной теорией окисления углеводородов. [c.125]

В качестве примера рассмотрим схему окисления метана [c.88]

Схема окисления метана, основанная на рассмотренных выше исследованиях, а также на работах других авторов [17, 18], может быть записана следуюш им образом [c.70]

На примере рассмотренной выше схемы окисления метана, выраженной уравнениями I , П , П1 ясно видно, что современное учение [c.148]

Наконец, маловероятной представляется реакция 7, осуществление которой связано с разрывом четырех и образованием трех связей и, кроме того, переходом углеродного атома из четырех—в двухвалентное состояние. Эта реакция была введена Норришем и в схему окисления метана. [c.62]

Были рассчитаны константы скорости первого порядка для каждой реакции и соответствующие энергии активации = 189 кДж/моль, 2 = 134 кДж/моль и 3 = 189 кДж/моль. По этим и последующим [81] данным в работе [85] построена более развернутая параллельно-по-следовательная схема окисления метана на МоОз/8102 и 205/8102 [c.116]

В работе [28] в основу математического моделирования гомогенной реакции окисления метана в неизотермических условиях с теплоотводом к поверхности реактора была положена кинетическая схема окисления метана в метанол, предложенная В.И. Веденеевым и соавт. [c.199]

Удаление этой реакции из кинетической схемы окисления метана приводит к исчезновению холодных пламен во всей области их существования и к "горячему" воспламенению. [c.203]

Таким образом, моделирование показало возможность реализации циркуляционной схемы окисления метана, при которой его конверсия увеличивается более чем на порядок, без существенного снижения селективности образования метанола. [c.211]

Из работ по окислению углеводородов, появившихся в 1946—1958 гг., мы выделяем в настоящей главе группу тех из них, в которых было подвергнуто дальнейшему экспериментальному исследованию и теоретическому освещению окисление первого члена парафинового ряда — метана.. 1десь имеются в виду главным образом работы Норриша, Ванпе, Хора и Уолша и Н. С. Еннколоияна, вновь рассмотревших некоторые вопросы феноменологии, кинетики и химизма окисления метана прн обычных (до 500°С) и при высоких (сверх 600°С) температурах. Этими авторами была решена часть из имевшихся неясных вопросов, и в итоге намеченная 1958 г. И. Н. Семеновым на основе этих новых и старых данных радикально-цепная схема окисления метана приобрела значительную достоверность. Относительная ее простота, вызванная главным образом простотой объекта, позволила Н. Н. Семенову произвести первый в исследовании окислеиия углеводородов полный количественный расчет такой схемы. Оказалось, что для констант всех элементарных актов, включенных в схему окисления метана, либо имеются в литературе более или менее надежные данные, либо о них можно высказать правдоподобные предпо-ло/кения. Итоги расчета, произведенного Н. Н. Семеновым, удовлетворительно совпали с опытными данными, и это, несомненно, является серьезнейшим достижением для всей научной области окисления углеводородов. [c.275]

Третий вопрос, остававшийся неясным в кинетике окисления метана, касайся порядков реакции по каждому из исходных веществ. Согласно схемам окисления метана, имевшимся в литературе к концу 40-х годов (свл., например, схемы Норриша [1, 15], максимальная скорость реакции зависит от концентрации метана и кислорода следуювц м образом [c.281]

С целью проверки этого результата Н. (]. Ениколопян рассмотрел окисление метана в его стехиометрической смеси с кислородом пр11 7 = 494° С в различных условиях. Брутто-схема окисления метана может быть записана в виде СН НСНО СО. Было изучено влияние на максимальную концентрацию формальдегида следующих параметров 1) примеси инертного газа, уменьшающего обрыв цени и, [c.443]

В случае равенства концентрации двух компонентов в исходной смеси (Ссн4 = Сц,) возможны, по нашему мнению, две схемы окисления метана [c.132]

Согласно приведенной схеме окисление метана молекулярным кислородом протекает по радикально-цепному механизму с вырожденным разветвлением цепей. Окисление метана происходит главным образом через стадию образования метилпероксильных радикалов СНаОО, которые далее участвуют в реакциях по различным маршрутам. Кинетика процесса характеризуется коротким индукционным периодом (доли секунды) на начальной стадии окисления и последующим быстрым ускорением в развившейся реакции, переходящей в воспламенение. В области максимальной реакции метан в основном (более 90 %) расходуется по реакции (5). [c.354]

На ошои алюминия формальдегид окисляется не только в объеме, но и на поверхности катализатора В продуктах реакции содержится больше СОг, чем при окислении формальдегида (и метана) на оиликагеле, а также Повыш(ается концентрация водорода. Краме того, образование А1—Н а поверхности мало вероятно. Поэтому Схему окисления метана следует иЗ(менить таким образом [c.118]

На Новомосковском химическом комбинате разработана технологическая схема окисления метана во взвешенном слое алюмо-никелевого катализатора. Каталитическая конверсия метана с водяным паром, двуокисью углерода, кислородом или обогащенным воздухом является одним из главнейших методов получения водорода и его смесей с азотом или окисью углерода. Эти смеси широко используют для синтеза аммиака, метилового спирта, высших шртш тт ггрутихттродуктвйт--------------------------------------------- [c.49]

Как уже указывалось выше, рассматривая схему окисления метана, мы не принимали во внимание реакции между ведущими цепь радикалами и альдегидохМ (папример, ОН+СН2О -> [c.590]

Однако они забывают, что, например, развотвление цепи в рассмотренной выше схеме окисления метана Семенова — Нориша осуществляется при посредстве молекул формальдегида, отнести которые к радикалам никак нельзя. [c.148]

Существующие представления о механизме медленного окисления углеводородов исключают участие атомов ь нслорода в этих процессах. Так, Льюис и Эльбе [7], возралсая Иорришу [б] но поводу схемы окисления метана с участием атома кислорода и двухва [ентиого радикала СН2, считают, что атомы кислорода, вообще говоря, могут рождаться в реакции [c.51]

На основании радикально-цепной схемы окисления метана, предложенной Семеновым [1,2], и других работ [3,4] был теоретически разработан и экспериментально подтвержден механизм процесса, включающий реакции зарождения, продолжения к разветвления цепей и рекомбинации радикалов, приводящих к обрыву цепей. По этому механизму протекает до 17 и более параллельно-последовательных реакций. Лимитирующей стадией процесса является стадия зарождения радикалов 2СН4+1/202. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология