Ионы в поле лигандов

Ионы в поле лигандов [c.119]

При трактовке спектров комплексных соединений в качестве первого приближения применяют схему энергетических уровней атома (иона) и рассматривают изменение этой схемы при помещении ионов в поле лигандов или вхождения в кристаллическую решетку. [c.230]

Если центральные ионы содержат в /-оболочке более одного электрона, необходимо принимать во внимание межэлектронное взаимодействие, которое в предыдущем рассмотрении явно не учитывалось. Схема расчета расщеплений энергетических состояний таких ионов в полях лигандов значительно усложняется и требует в общем случае теоретико-группового анализа. Отметим наиболее существенные моменты. [c.430]

Применение методов теории групп позволяет провести расчет величины расщеплений уровней -орбиталей центрального иона в полях лигандов различной симметрии. Именно этот подход, был применен в работе Г. Бете. [c.174]

До сих пор было рассмотрено влияние электростатического поля лигандов на d-электрон центрального иона. В поле лигандов d-электроны стремятся избегать определенные области пространства и предпочитают находиться в других местах, т. е. предпочитают одни орбитали другим. Теперь можно кратко рассмотреть вопрос о том, каким образом несферическое распределение d-электронов, возникающее в поле лигандов, в свою очередь влияет на координационное окружение центрального иона. [c.71]

По этой причине картина изменения электронных состояний свободного иона в поле лигандов имеет вид, представленный на рис. IV. 2. Энергия дестабилизации о при комплексообразовании компенсируется за счет основной энергии связей, в данном случае—притяжения положительного остова центрального иона и отрицательных лигандов. Эту часть энергии в теории кристаллического поля не рассчитывают и поэтому положение центра тяжести [c.71]

Следовательно, пять -состояний, обладающих одинаковой энергией в свободном атоме (или ионе), в октаэдрическом поле лигандов разделяются на две группы с различными значениями энергии в каждой. Другими словами, пятикратно вырожденный Ю-герм свободного иона в поле лигандов октаэдрического комплекса расщепляется на два трехкратно вырожденный Tzg и двукратно вырожденный Eg . [c.37]

Первые обозначают символом Е , вторые Гг - Та- кая система обозначений указывает симметрию орбиталей, т. е. то неприводимое представление группы Он, по которому преобразуются соответствующие волновые функции (орбитали). На рис. 22 терм Ю(5) отвечает свободному атому (иону), 0 5) —свободному атому или положительному иону в поле лигандов [c.56]

С поворотом и сдвигом реагентов приходится иметь дело даже для одноатомных функциональных групп, поскольку каталитически активные атомы или ионы обычно являются комплексообразователями с несколькими орбиталями, из которых лишь одна или две участвуют в акте катализа, а остальные заняты фиксированными в пространстве лигандами. Каталитически активные ионы не имеют сферически симметричных орбиталей, поэтому для такого иона в поле лигандов энергия взаимодействия с субстратом зависит не только от расстояния, но и от направления перемещения, причем отклонение в одном из направлений и есть движение по координате реакции. [c.273]

Уровень центрального иона в поле лигандов расщеплен на 2 - г и -подуровни. Энергия перехода электронов между ними й — й-пе-реходы) невелика, и отвечающие > 0 ей частоты полос поглощёния ч = [c.125]

Рис. 22.10. Сравнительная характеристика расщепления -термов центрального иона в поле лигандов

Лиганды в поле центрального иона-комцлексообразователя испытывают возмущение, которое проявляется в их колебательном спектре. В свою очередь, состояние центрального иона в поле лигандов также изменяется. Характер и величина этого изменения должны, очевидно, зависеть от природы лигандов и конфигурации комплекса. В наиболее распространенном случае, когда центральный ион является одноатомным, это обратное действие лигандов может быть обнаружено по изменениям в его магнитных свойствах, электронных спектрах и т. п. Если центральный ион состоит из нескольких атомов (УО " ", Т10 , 2гО , НЬО , НЮ +, и02+, КрО + и др.), то все существенные изменения его состояния должны найти отражение также и в его колебательном спектре. [c.169]

Отметим, что часто приводимые в литературе рисунки расщепления термов, в которых нерасщепленный терм представляется как терм свободного иона, вообще говоря, неправильБы. Действительно, при помещении свободного положительного иона в поле лигандов [c.70]

По этой причине картина изменения электронных состояний свободного иона в поле лигандов имеет вид, представленный на рис. 11.2. Энергия дестабилизации Ео при комплексообразовании компенсируется за счет основной энергии связей, в данном случае— притяжения положительного остова центрального иона и отрицательных лигандов. Эту часть энергии в теории кристаллического поля не рассчитывают и поэтому положение центра тяжести расщепленных уровней (относительно которого отсчитывается расщепление) остается неопределенным. Легко показать, что он совпадает с положением терма центрального иона в поле заряда лигандов, распределенного сферически симметрично. Вполне определены здесь лишь относительные положения уровней T2g и Eg, энергетическое расстояние между которыми А называется параметром расщепления кристаллическим полем. [c.38]

При помещении атома в поле лигандов электронное состояние меняется, так что формулы (VT.4) или (VI.5) становятся более неприменимыми. Но можно было бы ожидать, что согласно теории кристаллического поля атом или ион в поле лигандов в магнитном отношении будет вести себя хотя бы приближенно аналогично свободным атомам. Опыт показывает, однако, что если магнитные моменты ионов со слабым спин-орбитальным взаимодействием и следуют приближенно значениям Цэфф, определяемым по формуле (VI. 5), то только, если принять, что L = О, т. е., если предположить, что магнитный момент этих систем определяется только спи- [c.146]