Влияние добавок органических веществ

Влияние поверхностно-активных веществ. На структуру и свойства электролитических покрытий металлами и сплавами оказывают существенное влияние добавки органических веществ, обладающих поверхностно-активными свойствами. Под влиянием поверхностно-активных органических веществ изменяется кинетика электроосаждения металлов, структура и свойства осадков и электролитов (коррозионная стойкость, пористость, внутренние напряжения, твердость, блеск рассеивающая, выравнивающая способность и стабильность электролитов). При электроосаждении сплавов добавки поверхностно-активных веществ могут оказывать влияние также и на состав сплава вследствие неодинакового действия на процессы восстановления разряжающихся ионов различных металлов. [c.247]

Иногда при достижении определенной скорости растворения ингибирующее действие органического вещества на анодное растворение металла исчезает. Это связано с тем, что при значительных анодных токах адсорбированные частицы удаляются с поверхности вместе с атомами растворяющегося металла настолько быстро, что адсорбция ингибитора не успевает происходить. Механизм влияния поверхностно-активных органических веществ на скорость электрохимических реакций в значительной мере зависит от природы лимитирующей стадии. В условиях диффузионной кинетики поверхностно-активные вещества не влияют на электрохимическую кинетику. Исключение составляют системы, в которых снижение предельного диффузионного тока в присутствии поверхностно-активного вещества может быть обусловлено уменьшением числа участвующих в реакции электронов. В условиях возникновения полярографических максимумов 3-го рода неравномерная адсорбция некоторых поверхностно-активных веществ на поверхности ртутного капельного электрода вызывает перемешивание раствора и, следовательно, увеличение скорости электрохимической реакции (см. 38). Снижение тока ниже вызванное добавками поверхностно-активных веществ, означает, что стадия разряда-ионизации замедляется в такой степени, что становится лимитирующей стадией всего процесса. Ингибирование стадии разряда — ионизации [c.376]

Такие добавки органических веществ называют регуляторами роста кристаллов, так как путем сочетания нескольких из них можно добиваться изменения структуры и свойств осадков в нужном направлении. Наиболее часто для улучшения структуры осадков применяют такие поверхностно-активные вещества, как ОС-20, тиокарбамид, ароматические амины, синтанол ДС коллоидные электролиты, например клей, желатин. Большинство добавок отличается избирательным действием, т. е. в различных электролитах проявляют себя по-разному. Так, клей и желатин оказывают благоприятное влияние при оловянировании, кадмировании, свинцевании и ухудшают качество медных и никелевых осадков. [c.120]

Как видно из рис. 1, взятого из работы Гуи [1], адсорбция органического соединения (в данном случае амилового спирта) заметно снижает пограничное натяжение ртути, причем снижение а максимально вблизи точки нулевого заряда (т. н. з.) в растворе неорганического электролита и уменьшается с ростом отрицательного или положительного заряда поверхности. В большинстве случаев при достаточно отрицательном или положительном заряде снижение пограничного натяжения под влиянием добавки органического вещества не наблюдается, и электрокапиллярная кривая, снятая с добавкой, совпадает с ст,ф-кривой, измеренной в растворе фона (см. рис. 1). Согласно адсорбционному уравнению Гиббса, [c.5]

Как было показано Гуи, электрокапиллярная кривая с добавкой органического вещества всегда лежит ниже кривой в чистом растворе индифферентного электролита, причем снижение пограничного натяжения максимально вблизи потенциала нулевого заряда в растворе неорганического электролита и уменьшается при значительном росте отрицательного или положительного заряда поверхности. В большинстве случаев при достаточно отрицательном или положительном потенциале снижения пограничного натяжения под влиянием добавки органического вещества не наблюдается и электрокапиллярная кривая с добавкой совпадает с кривой, измеренной в растворе фона. [c.171]

Как было показано Гуи, электрокапиллярная кривая с добавкой органического вещества всегда лежит ниже кривой в чистом растворе индифферентного электролита, причем снижение сг максимально вблизи потенциала нулевого заряда в растворе неорганического электролита и уменьшается при значительном росте отрицательного или положительного заряда поверхности. В большинстве случаев при достаточно отрицательном или положительном заряде снижение пограничного натяжения под влиянием добавки органического вещества не наблюдается и электрокапиллярная кривая с добавкой совпадает с кривой, измеренной в растворе фона. Другой, часто встречающейся особенностью электрокапиллярных кривых в присутствии органических соединений является сдвиг электрокапиллярного максимума, т. е. сдвиг потенциала нулевого заряда. [c.30]

Кроме значительного числа работ, в которых исследовалось влияние различных неорганических солей на -потенциал, появляются исследования по изучению влияния добавок органических веществ к водным растворам и среди них — поверхностноактивных веществ. В этих работах выясняется целый ряд характерных особенностей, отличных от полученных с неорганическими солями. Из исследований, проведенных в этой области, следует указать прежде всего на работу Мак-Таггарта, опубликованную в 1914 г. Этот автор провел исследование электрофоретической скорости пузырьков воздуха в растворах кислот и спиртов алифатического ряда в зависимости от их концентрации. Полученные им результаты показали, что небольшие добавки кислот и спиртов вызывают значительное уменьшение электрофоретической скорости, которая при увеличении концентрации возрастает и далее вновь понижается. Таким образом, кривая [c.159]

При этом остается неизменным катодный участок поляризационной кривой. При одновременном влиянии органического вещества на анодные и катодные процессы (ингибитор смешанного типа) эффект ингибирования оказывается наиболее сильным и ток саморастворения металла резко падает (рис. 198,а). Поэтому для защиты металлов от коррозии стараются найти именно такие вещества-ингибиторы или используют совместные добавки органических веществ разных типов. В зависимости от относительного торможения каждого из сопряжен- [c.388]

Адсорбция на электроде органических веществ оказывает существенное влияние на скорость стадии разряда — ионизации. Влияние это обусловлено рядом факторов, благодаря которым в присутствии органических веществ изменяется концентрация реагирующих частиц в поверхностном слое и энергия активации электродного процесса. Например, если адсорбированные молекулы органического вещества равномерно распределены по поверхности электрода и степень заполнения ими поверхности равна 0, то вероятность вхождения реагирующих частиц в адсорбционный слой составит долю (1—0) от вероятности их вхождения в адсорбционный слой в растворе без добавки органического вещества. [c.157]

Исследование влияния поверхностно активных веществ на смачиваемость катодного цинка электролитом показало, что добавки, адсорбируясь на катоде, весьма существенно меняют величину краевого угла, при этом полярно асимметричные гидрофобные органические вещества увеличивают краевой угол, гидрофильные — уменьшают его. Если краевой угол мал, что указывает на хорошую смачиваемость поверхности металла электролитом, то пузырек газа легко отрывается от металла, не успев вырасти. Наоборот, с ростом краевого угла периметр прикрепления пузырька к поверхности катода увеличивается, в результате чего его размеры становятся значительными. Следствием этого является образование ячеистых осадков металла, при этом глубина и размеры ячеек зависят от степени прилипания пузырьков газа к поверхности цинка. [c.221]

На твердых электродах было изучено влияние различных органических веществ, адсорбирующихся главным образом физически, на реакцию выделения водорода [107, 158—163]. Наблюдалось ингибирование, вызванное, по-видимому, совместным влиянием блокировки поверхности и изменением фг-потенциала. Следует учитывать также проникновение в адсорбированную пленку (разд. 10 гл. IX). Попытка количественного разделения этих факторов предпринята не была, и, по-видимому, произвести такое разделение было бы трудно. Эти исследования не прибавляют много нового к нашим знаниям по кинетике электродных процессов, но они весьма ценны при объяснении причин ингибирования коррозии органическими добавками. Детали, имеющие практическое значение, можно найти в обширной литературе. [c.300]

В наших исследованиях растворы на гидрофобизованном и обычном цементах приготовлялись при одном и том же расходе цемента и постоянном водоцементном отношении. Установлено, что цементы, гидрофобизованные добавками органических веществ (олеиновой кислоты, мылонафта), в основном характеризуются прямой зависимостью прочности от водоцементного отношения. Известно, что с увеличением этого отношения прочность растворов и бетонов снижается [12]. Чтобы исключить влияние различных количеств воды на прочность песчанистых бетонов, водоцементное отношение для всех растворов было принято 0,46. [c.100]

Чтобы проследить влияние органического вещества на изменение интенсивности ФХЛ, были поставлены опыты с пробами бытовой сточной воды пос. Борок, к которым добавляли органические соединения мальтозу, маннит и крахмал в концентрациях 30—360 мг/л нефтепродукты в виде эмульсии (бензин, керосин) —500 мг/л. Добавки органических веществ в природную воду изменяли характеристики ее ФХЛ углеводы в малых концентрациях (9—18 мг/л) увеличивали интенсивность ФХЛ (табл. 4), а фенол и нефтепродукты снижали ее интенсивность и увеличивали длительность свечения. [c.191]

Измерения катодных потенциалов показали, что катодная поляризация при осаждении висмута (фиг. 2) и сурьмы (фиг. 3) без олова выражена очень резко. Интересно отметить, что здесь, так же как и при осаждении олова кз сернокислых растворов, большое влияние на катодную поляризацию оказывают добавки органических веществ клея и сырой карболки (см. кривые 1 я 4 на. фиг. 3). [c.95]

Большие поры (например, 5000 X ) можно получить в катализаторе, добавляя в него органические вещества, которые затем выжигаются. Например, мелко раздробленный носитель смешивают с 5% крахмала или сильно размельченной а-целлюлозы в присутствии активного катализатора или без него. Смесь таблетируют или формуют, сушат и окисляют, в итоге получают бидисперсный катализатор, имеющий два максимума на кривой распределения пор по радиусам большие поры -влияние органической добавки - и обычные более узкие поры, характерные для носителя. [c.354]

Невыполнением соотношения аддитивности (3.57), сложным характером взаимного влияния хемосорбированных органических частиц и их воздействия на адсорбцию других компонентов раствора можно объяснить некоторые аномальные эффекты, наблюдавшиеся в области высоких анодных потенциалов. К таковым следует отнести селективные эффекты промотирования или, наоборот, отравления реакций окисления малыми добавками определенных органических веществ, а также отмеченное в первой главе явление роста величин адсорбции кислорода на Р1 и Rh в присутствии некоторых органических веществ. [c.122]

На величину ККМ влияют добавки полярных органических веществ спиртов, ацетона и др. Характер влияния зависит от их молекулярной массы. Низкомолекулярные соединения (метанол, ацетон) усиливают растворяющее действие среды, и ККМ повышается. Длинноцепочечные спирты снижают ККМ. [c.444]

Для исключения мешающих влияний в промежуток времени между отбором пробы и ее обработкой в лаборатории можно начинать определение на месте отбора пробы. В этом случае надо соблюдать 1 те же условия, которые требуются в лабораторной работе, особенно установление температуры пробы 20° С и хранение ее в темноте. Некоторые виды сточных вод стерильны, другие содержат недостаточное количество микроорганизмов или не содержат те организмы, которые вызывают аэробное разложение органических веществ в условиях определения БПК. Для таких вод при анализе применяют разбавляющую воду с добавками. [c.94]

Аналогичным, по-видимому, является и механизм влияния поверхностно-активных веществ на коррозионное развитие поверхности А ,Аи-сплавов, рассмотренное ранее. Замедляя поверхностную диффузию атомов золота, органические добавки препятствуют его рекристаллизации в собственную фазу. [c.187]

Органические диоксимы, особенно п-хинондиоксим,— еще один тип соединений, которые можно применять для отверждения большинства жидких полисульфидов. Эти вещества не очень активны, и поэтому для проведения процесса требуется нагревание существенное влияние на скорость отверждения оказывают добавки органических оснований типа дифенилгуанидина. Часто также добавляют серу для завершения отверждения и снижения остаточных деформаций при сжатии. Оксимы в процессе отверждения полисульфидов восстанавливаются в ароматические амины, и поверхностное окрашивание полученного продукта и граничащего с ним материала является весьма существенным недостатком этого метода отверждения. Кроме того, амины при повышенной температуре могут вызывать деструкцию отвержденных полисульфидов [c.326]

Однако все же имеется некоторая возможность уменьшить наводороживание стали при электроосаждении цинка из щелочных цианистых электролитов путем введения подходящих органических веществ (изоникотиновая кислота, анисовый альдегид, кумарин, сапонин, полиэтиленгликоли). Необходимо, конечно, учитывать возможное неблагоприятное влияние органической добавки на декоративный вид осадка цинка (например, полиэтиленгликоль). В наиболее благоприятном случае органическая добавка — хороший ингибитор наводороживания, а также эффективный блескообразователь. Из изученных нами веществ такой добавкой к щелочному цианистому электролиту является анисовый альдегид. [c.325]

Травильные растворы, кроме кислот, являющихся основными составляющими, часто содержат различные добавки, которые снимают отрицательное влияние травильного раствора на очищенную поверхность металла, либо придают ей специальные свойства. Добавки состоят из смеси различных органических веществ, химический состав которых обычно не раскрывается. [c.14]

Давление пара понижается, если к смеси фреонов добавить органические растворители, растворимые в ней, и повышается при отсутствии растворимости. Существует закономерная связь между температурой кипения растворителя, его летучестью и суммарным давлением пара смеси. Чем выше летучесть вещества и чем ниже его температура кипения, тем выше давление его паров. На рис. 8.3 сравнивается влияние добавки диэтилового эфира и метиленхлорида на давление паров смеси. Диэтиловый эфир, имеющий температуру кипения 34,6° С и обладающий высокой летучестью, снижает давление в упаковке при 20° С на 2,4 ат, если его концентрация [c.130]

Эффект ускоряющего влияния олова на осаждение сурьмы в некоторой мере характеризуют кривые 2 и 5 на рис. 32 потенциал становится положительнее на 150 мв при плотности тока 0,15 а/дм . Очевидно, этот эффект значительно занижен тем, что сурьма выделяется на предельном токе. Вызывает сомнение, что облегчение выделения сурьмы обусловлено деполяризацией в результате образования твердого раствора 5п—5Ь, как считают авторы этой работы [94], потому что оно проявляется лишь в присутствии поверхностноактивных веществ. Кажется более вероятным, что восстановление ионов сурьмы совместно с оловом ускоряется вследствие изменения адсорбции органических веществ на сплаве по сравнению с адсорбцией на отдельных компонентах. Действительно, поскольку применяемые добавки слабее тормозят осаждение олова, чем сурьмы [94], можно предполагать, что их адсорбируемость на сплаве 5п—5Ь меньше, чем на чистой сурьме. [c.263]

Сложным является влияние полярных органических веществ на солюбилизацию углеводородов. Низкомолекулярные добавки (например, метанол, ацетон, диоксан) снижают солюбилизирующую способность коллоидных ПАВ. Это обусловлено тем, что в смешанном водно-органическом растворителе вследствие понижения диэлектрической проницаемости повышается энергия электростатического отталкивания и уменьшаются равновесный размер и олеофильность мицелл. Напротив, плохо растворимые в воде полярные добавки например, спирты с п>4, фенолы), образующие смешан- [c.84]

Необходимыми компонентами электролитов свинцевания на основе простых и комплексных солей являются добавки органических веществ. В отсутствие коллоидов и поверхностно-активных веществ свинцовые покрытия осаждаются в виде некомпактных дендритных отложений или, в лучшем случае, имеют грубокристаллическую структуру. Склонность к дендритному росту и формированию грубокристаллической структуры возрастает с увеличением толщины покрытия. Для получения доброкачественных свинцовых покрытий, особенно из растворов простых солей, необходимо, как правило, присутствие композиции добавок. Наибольшее влияние па процесс электроосажде- [c.296]

Влияние катионоактивных органических веществ с длинными цепями на анодный ток подобно неионогенным веществам. Различие заключается только в том, что на кинетических кривых в случае добавления в кислоту катионов органических веществ обнаруживается меньшая глубина минимума (рис. 6, кривая 2). Это различие становится понятным, если учесть, что катионы — частицы заряженные, поэтому их адсорбции будет препятствовать не только электрическое поле избыточных катионов, но и по.чожительный заряд поверхности. Для выталкивания катионов органических веществ из переходного слоя, достаточно меньшее количество избыточных катионов металла, чем для неионогенных веществ. Оно прямо пропорционально количеству электричества, протекающему через электрод с момента добавки в кислоту ингибитора. Значит, чем больше количество электричества, тем больше образуется избыточных катионов металла в двойном слое и тем значительнее, следовательно, должен быть минимум. Простой расчет показывает, что наибольшее количество электричества протекает через электрод при погружении его в раствор неионогенных веществ. [c.144]

Характерной особенностью всех технологических процессов получения ПИБ является наличие трудоемкой и длительной по времени стадии отделения полимерных продуктов от катализатора. Поскольку развитие современной нефтехимической тфомышленности, в том числе производящей полимеры, происходит в сторону увеличения удельного веса непрерывно действующих производств, традиционная стадия отмывки катализаторов водой, водно-спиртовыми смесями, растворами щелочей и солей становится одним из узких технологических мест. Помимо загрязнения воды продуктами разложения катализатора, возможно неблагоприятное влияние их на полимер, который вследствие наличия концевых двойных связей чувствителен к действию различных кислых агентов, в частности НС1, хлоридов и гидроксихлоридов алюминия, особенно при повышенных температурах. Нельзя не принимать в расчет и коррозию аппара ры. При производстве полимеров изобутилена присутствие неконтролируемых количеств воды нежелательно не только на стадии синтеза, но и на последующих этапах вплоть до получения товарного продукта. Целесообразно использовать неводные методы очистки полимеров, основанные на взаимодействии кат алнзатора с добавками органических веществ, образуюгцих легко отделяемые от полимера соединения (для этих целей пригодны методы фильтрации, экстракции и др.). К их числу относятся апротонные органические раство- [c.165]

Влияние легирующих добавок в этих средах зачастую иное, чем в водных растворах- возникающие гальванические пары и внешняя поляризация не влияют на скорость коррозии скорости коррозии одинаковы в паровой фазе и в кипящей жидкости. Все эти факты являются сильными аргументами в пользу того, что коррозия протекает не по электрохимическому механизму . Механизм процесса с участием свободных радикалов подтверждается также данными по аналитическому обнаружению радикалов - lg, появление которых, видимо, приводит к красному окрашиванию I4 при взаимодействии его с алюминием. Об этом же свидетельствует легкость, G которой добавки многих органических веществ подавляют реакцию (свободные радикалы очень реакционноспособны). [c.349]

Исследование влияния поверхностно активных веществ на смачиваемость катодного цинка электролитом показало, что добавки, адсорбируясь на катоде, весьма существенно меняют величину краевого угла, при этом полярно асимметричные гидрофобные органические вещества увеличивают краевой угол, гид-рофилльные уменьшают его. [c.218]

Добавка растворимого вещества может значительно понизить поверхностное натяжение растворителя но если вещество вызывает повышение поверхностного натяжения, этот эффект невелик, потому что растворенное вещество вытесняется из поверхностного слоя, как будет объяснено ниже. В зависимости от их влияния на поверхностное натяжение растворенные вещества называют поверхностно-активными и поверх-ностно-неактивными. В случае поверхности раздела водный раствор — воздух поверхностно-неактивными являются неорганические электролиты, соли органических кислот и оснований с низким молекулярным весом и некоторые нелетучие неэлектролиты, например сахар и глицерин. Поверхностно-активными считаются органические кислоты, спирты, простые и сложные эфиры, амины, кетоны и т. п. Влияние поверхностно-активных веществ на поверхностное натялсение воды может быть велико, как это видно из рис. 8.5. Особенно эффективно понижают поверхностное или межфазное натяжение мыла и другие моющие средства. Они образуют поверхностные пленки на частицах грязи при стирке. Поскольку добавка некоторых веществ, например жирной кислоты, понижает поверхностное натяжение (изобарный потенциал поверхности), эти вещества стремятся самопроизвольно концентрироваться в поверхностном слое. Гиббс вывел уравнение, связывающее адсорбцию на поверхности и изменение поверхностного натяжения. [c.246]

Влияние ПАВ на процессы твердения вяжущих веществ. Многие свойства цементного камня, образующегося в результате коллоидно-кристаллизационных процессов твердения минеральных вяжущих веществ, могут регулироваться посредством введения малых добавок поверхностно-активных веществ. Добавки органического и неорганического происхождения, которые вводятся в состав вяжущего при помоле или при затворении водой, способствуют изменению структуры за счет адсорбционного модифицирования гидратных новообразований, формирующихся в процессе схватывания и твердения вяжущего. Добавки поверхностно-активных веществ к вяжущим повышают пластичность растворных и бетонных смесей, снижают водопотребность, уменьшают расслаивание и водоотделе-ние, повышают морозостойкость и коррозионную стойкость затвердевших цементных растворов и бетонов. [c.162]

В конечном итоге потенциальная опасность вредного влияния ионообменных смол определяется весьма сложным комплексом токсических органических веществ, из числа которых особое значение имеют неза-иолимеризовавшиеся мономеры и различные добавки, применяемые при синтезе. [c.196]

Указанное объяснение удовлетворительно согласуется с изложенными выше (см. гл. I.) представлениями о доминирующей роли радиационной теплопередачи от горящих частиц к негорящим при горении аэровзвесей. Известно, что добавление небольших количеств ингибиторов не влияет заметно на темиературу пламени. Поэтому становится понятным, почему добавки не влияют на скорость горения взвеси. И только лишь при некоторой критической концентрации добавки, при которой скорость химической реакции в пламени становится меньше скорости процессов подготовки горючей системы и начинает лимитировать весь процесс горения, проявляется влияние этой добавки, приводящее к его резкому торможению. Обращает на себя внимание тот факт, что горение аэровзвесей прекращается при весьма низких концентрациях добавок ингибиторов (более низких, чем при горении органических веществ в газовой фазе). Это объясняется эстафетным и диффузионным характером распространения пламени от частицы к частице по неоднородной газообразной горючей смеси, образуемой вокруг частицы. [c.100]

Однако в последнее время стали появляться работы [656, 657], свидетельствующие о возможности получения гладких, плотных, хорошо сцепленных со стальной основой медных покрытий и из сернокислых растворов, если раствор содержит необходимое количество органической добавки. Поэтому представляет практический интерес знание влияния органических веществ на наводороживание стали при электрос сажденин меди из сернокислых растворов. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология