Электролитическая диссоциация веществ в жидком состоянии

Жидкие растворы по своей природе, свойствам, характеру взаимодействий между частицами очень разнообразны, в связи с чем трудно создать единую количественную теорию, описывающую поведение различных растворов в широкой области концентраций. Наука о растворах —одна из наиболее старых областей естествознания, в развитие которой сделан вклад многими исследователями. В ходе развития учения о растворах были высказаны две точки зрения на природу растворов —физическая и химическая. Физическая теория растворов, возникшая главным образом на основе трудов Вант-Гоффа, Аррениуса и Оствальда, опиралась на экспериментальное изучение коллигативных свойств разбавленных растворов (осмотическое давление, новышение температуры кипения, понижение температуры замерзания раствора и т. п.), зависящих главным образом от концентрации растворенного вещества, а не от его природы. Количественные законы (законы Вант-Гоффа, Рауля) были открыты в предположении, что в разбавленных растворах молекулы растворенного вещества подобны молекулам идеального газа. Отступления от этих законов, наблюдаемые для растворов электролитов, были объяснены на основе теории электролитической диссоциации Аррениуса. Простота представлений физической теории и успешное применение ее как для объяснения свойств растворов электролитов, так и для количественного изучения электрической проводимости растворов обеспечили быстрый успех этой теории. Химическая теория растворов, созданная преимущественно Менделеевым и его последователями, рассматривала процесс образования раствора как разновидность химического процесса, характеризующегося взаимодействием частиц смешивающихся компонентов. Менделеев рассматривал растворы как системы, образованные частицами растворителя, растворенного вещества и неустойчивых химических соединений, которые образуются между ними и находятся в состоянии частичной диссоциации. В классических трудах Менделеева четко сформулированы основные положения теории растворов. Менделеев указывал на необходимость использования всей суммы химических и физических сведений о свойствах частиц, [c.344]

Многие жидкие вещества способны диссоциировать — распадаться на ионы. Способность диссоциировать характерна и для жидких веществ в растворах, и для многих твердых веществ в расплавленном состоянии или растворенных в каком-либо растворителе, в частности в воде. Такие вещества называются электролитами, а процесс распада электролитов на ионы — электролитической диссоциацией. Теория электролитической диссоциации веществ в водных растворах разработана шведским ученым Аррениусом основные закономерности этого процесса, протекающего в водных растворах, рассмотрены в 32 и 33. [c.85]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКАЯ ДИССОЦИАЦИЯ ВЕЩЕСТВ В жидком СОСТОЯНИИ [c.85]

Исключения из правила д необходимо рассмотреть особо. Полоса испускания флуоресценции может лежать в области длин волн больше самой длинноволновой полосы поглощения. Это может быть вызвано наличием флуоресцирующих примесей в нефлуоресцирующем соединении, однако часто такие большие стоксовы сдвиги обусловлены водородной связью или другими эффектами растворителя (см. раздел IV, Е). Такие вещества, однако, будут подчиняться и другим правилам при условии, что они существуют в растворе только в одной форме. Электролитическая диссоциация в возбужденном состоянии (раздел IV, В) также может приводить к большим стоксовым сдвигам. Так, pH раствора, содержащего органическую кислоту (например, р-нафтол), можно довести до такого значения, при котором, как это видно из спектра поглощения, существует только кислая форма. Однако спектр испускания, все еще обусловленный основной формой, может появляться при значительно больших длинах волн, чем спектр поглощения, или же он может содержать полосы, обусловленные обеими формами. Чтобы избежать этого, следует работать при достаточно высоком (или достаточно низком) pH, так чтобы диссоциация в возбужденном состоянии была незначительна. Появление новых полос испускания, вызванных образованием возбужденного димера, обычно не служит препятствием при измерении быстрой флуоресценции для аналитических целей, так как его проводят обычно при низких концентрациях, поэтому образование димера незначительно. Однако этим фактом не следует пренебрегать при измерении долгоживущих спектров испускания в жидком растворе (их аналитическое применение рассмотрено в разделе V, Д, 4). [c.419]

В заключение коснемся вопроса об электролитической диссоциации в ионных расплавленных солях. Применение к таким солям обычного понятия электролитической диссоциации не имеет смысла, так как вещества с ионной кристаллической решеткой в равной мере диссоциированы на ионы и в твердом, и в жидком состоянии, потому что и в том и в другом случае они построены из ионов. Однако, как кы видели выше ( 2), ионным кристаллам солей свойственны определенные нарушения (дефекты) кристаллической решет ки. Эти нарушения заключаются в наличии некоторого числа ионов в междоузлиях и в отсутствии ионов ( дырки ) в узлах решетки. Перемещением этих ионов и дырок в электрическом поле обусловлена электропроводность твердого кристалла. Чем больше таких нарушений в кристаллической решетке, тем выше электропроводность кристаллов. При [c.34]

Представление о том, что молекулы, существующие в твердом состоянии, при плавлении должны распадаться на ионы, возникло из ничем не оправданного перенесения условий растворения твердых, жидких и газообразных соединений в растворителях на процессы плавления. При растворении в таких растворителях, как вода, действительно происходит электролитическая диссоциация соединений на ионы. Но при чем же здесь процессы плавления, при которых нет никакого нового растворителя, кроме самого плавящегося вещества Происходит ли электролитическая [c.8]

Дипольные моменты и полярность отдельных молекул не дают представления об истинных свойствах системы в жидком и газообразном состояниях. В качестве характеристики в этом случае пользуются величиной диэлектрической постоянной, представляюш ей собой отношение силы взаимодействия между двумя зарядами в вакууме к этой силе, при тех же условиях, в данной среде. E vTH вещество с полярными связями, но неполярными молекулами растворить в полярном растворителе, то под влиянием растворителя у молекул возникает наведенный дипольный момент, изменяющий их свойства. В некоторых случаях этот момент столь велик, что полярные связи превращаются в ионные, и вещество подвергается электролитической диссоциации. Так как молекулы полярных растворителей в той или иной степени ассоциированы, то для оценки их влияния в растворах пользуются диэлектрической постоянной. Чем выше диэлектрическая постоянная растворителя, тем сильнее его влияние на полярные связи в молекулах растворенных веществ, тем вероятнее их превращение в ионные. [c.94]