Ионные кристаллы v влияние на растворимость солей

Представляют интерес работы, посвященные влиянию небольших добавок растворимых ферроцианидов на рост и форму образующихся кристаллов различных солей [1138, 1196, 1379, 1441, 1571, 1633]. Присутствие IFe(GN)g] , благоприятствующее получению хорошо ограненных кристаллов, связывают со способностью ионов ферроцианида сорбироваться на поверхности растущего кристалла. [c.269]

Осадок, возможно, состоит из соли кальция с фосфонатом [21], хотя это еще не подтверждено. Если принять, что одна молекула фосфоната будет покрывать примерно 0,1 нм2 поверхности затравки, то при концентрации этого вещества 10 М будет занято около 0,6 м л поверхности в условиях описанных здесь опытов. Так как поверхность затравки гидроксифосфата кальция составляла около 6 м /л (30 м г), то для полного ингибирования роста кристаллов необходимо покрыть около 10% поверхности затравки. Это довольно малая величина, так как для фосфоната эффективное покрытие поверхности может составлять 0,3 нм /молекула. Удельная поверхность твердых фаз была измерена путем адсорбции азота эффективная поверхность для твердо-жидкостного взаимодействия могла отличаться от этой величины по крайней мере в 2 раза. Таким образом, получается, что для полного ингибирования осаждения фосфата кальция должно быть покрыто минимум около 10% и максимум около 50% поверхности затравки. Учитывая, что фосфонат может занимать около половины поверхности, следует сделать вывод, что при концентрации (1+3) 10 М фосфоната, при которой наблюдается эффект полного ингибирования, будет достигнуто мономолекулярное покрытие поверхности. Результаты данной работы показывают, что скорость осаждения значительно снижается, когда фосфонат покрывает от 1 до 10% поверхности (см. рис. 2.4). Важно, что количество ионов магния и цитрата, адсорбированное на поверхности при полном ингибировании, оказывается примерно таким же, как для фосфоната. При снижении концентрации этих ионов менее чем до 0,1 этих уровней влияние их на скорость осаждения фосфата кальция также уменьшается. Данные результаты согласуются с изотермой адсорбции Ленгмюра, и можно предположить, что число активных центров роста на затравочном материале из гидроксифосфата кальция относительно мало. Подобные предположения были сделаны также для процесса роста затравочных кристаллов других умеренно растворимых солей [22]. Изотерма ограничена областями самопроизвольного осаждения цитрата кальция, фосфата магния или фосфоната кальция. [c.25]

Употребление в качестве осадителя свободной кислоты возможно здесь потому, что осадок BaS04, как трудно растворимая соль сильной кислоты, практически нерастворим в кислотах. В 20 (стр. 80) указывалось, однако, что растворимость его под влиянием ионов Н" все же несколько возрастает. Как известно, подобное повышение растворимости осадка при осаждении кристаллических осадков выгодно, так как в результате уменьшается степень пересыщения раствора относительно осаждаемого соединения и последнее выпадает в виде более крупных кристаллов. [c.172]

Тем не менее при подобного рода сопоставлениях необходимо учитывать и некоторые осложняющие обстоятельства. Существенное влияние на растворимость солей оказывает форма иона. Резкое отклонение от сферической формы при одновременном отсутствии свободного вращения иона в кристалле, как указывалось выше, приводит к уменьшению теплоты гидратапии иона по сравнению со сферическим ионом, характеризующимся тем же термохимическим радиусом. Вследствие этого при прочих равных условиях соли с нонами, резко отклоняющимися от сферической формы, труднее растворимы, чем аналогичные соли, построенные только из шарообразных или, вообще, свободно вращающихся ионов. [c.89]

Описываемый метод был тщательно проверен в работах В. Г. Хлопина [225], в которых были изучены условия и границы его применимости. В частности, В. Г. Хлопиным [226] изучалось влияние примесей посторонних ионов и поверхностно-активных веществ. На основании уже раньше упоминавшихся фундаментальных исследований В. Г, Хлопина [91, 92] по изоморфизму и совместной кристаллизации была подтверждена возможность значительного расширения этого метода путем применения радиоактивных изотопов таких элементов, соли которых изоморфны или образуют смешанные кристаллы с исследуемой солью. Например, благодаря изоморфизму BaS04 или SrSO с PbSOi можно было измерять их поверхности с помощью радиоактивных изотопов свинца ТЬВ или RaD. В этом случае коэффициент разделения равен отношению растворимостей обеих изоморфных солей, и выражение (80) должно быть дополнено соответствующим множителем, как это следует из закона распределения В. Г. Хлопина. [c.277]

Химически чистый Na l для устанонки титра получают, прибавляя к концентрированному раствору продажной возможно более чистой соли концентрированную H I (или пропуская через раствор газообразный хлористый водород). При этом под влиянием одноименных С1 -ионов растворимость Na l понижается и часть его выпадает в осадок. Выделившиеся кристаллы после отделения от раствора и промывания прокаливают в электрической печи при 500—600 С для уда. ения H I и воды. [c.329]

В последующих работах Фаянса было установлено влияние заряда поверхности осадка на адсорбцию ионов из раствора. На основании работ Гельмгольца, Гун и Штерна об образовании на поверхности осадков солей, находящихся в растворе, двойного электрического слоя, Ганом был сформулирован закон Радиоактивный элемент адсорбируется на полярных кристаллах в том случае, если поверхность кристалла имеет заряд, противоположный знаку заряда иона радиоактивного элемента. При этом адсорбция идет тем сильнее, чем менее растворимо или диссоциировано соединение радиоактивного элемента с противоположно заряженными ионами решетки кристаллов . [c.69]

Электроды с мембраной из кристаллических солей серебра. Кристаллы сульфида серебра с произведением растворихюсти —служат мембраной для электродов с высокой специфичностью к ионам Ag+ и S - . Этот электрод обладает тем преимуществом перед металлически.м серебряным электродом, что он не подвергается воздействию окислителей и восстановителен, и мешающее влияние посторонних ионов для него практически не наблюдается, за исключением ионов ртутн, поскольку HgS имеет меньшую растворилюсть, чем Ag S. Такой электрод можно применять при больших содержаниях С1", Вг , J , N , так как растворимость соответствующих серебряных солей много выше, чем у AgoS. [c.461]

Почти все аммонийные соли [например, ЫН4С1, (НН4)2504, КН4КОз] хорошо растворимы в воде и полностью диссоциированы. Растворению кристаллов в жидкостях почти всегда благоприятствует изменение энтропии. Растворимость аммонийных солей, помимо этого, высока также из-за низкой плотности заряда (большой размер и небольшой заряд), уменьшающей прочность кристалла, возможности образования водородных связей МН4 с водой и небольшого нарушения структуры воды (ион ЫН4, как и молекулы Н2О, имеет тетраэдрическую структуру, обе частицы изоэлектронны и имеют одинаковые размеры). Величина АН растворения многих аммонийных солей положительна (эндотермический процесс), а их высокая растворимость обусловлена энтропийными эффектами. Поскольку процессы диспергирования и растворения всегда увеличивают энтропию, основную роль при растворении аммонийных солей играет их слабое в отличие от других ионов влияние на энтропию воды (см. т. 1, стр. 58). [c.440]

Если осадок описанной выше желтой соли [КЬРу4ВГа]Вг-бНгО ставить в маточном растворе на продолжительное время, предоставив ему выпариваться, желтая соль переходит в другую модификацию, состоящую из ярко-оранжевых кристаллов. Согласно опытам Пуленка, этот переход совершается под влиянием ионов брома, находящихся в маточном растворе. Состав и химические свойства этой второй оранжевой соли одинаковы с желтой, но она отличается формой кристаллов, растворимостью в воде (3,25 г на [c.112]

В альтернативном объяснении действия солей на белки на первое место ставится прямое взаимодействие между солью и группами белка. Было показано, что ряд Гофмейстера применим и к растворимости низкомолекулярных соединений, таких, как Н-ацетилтетраглицинэтиловый эфир, моделирующий поли-пептидный остов [34]. В этом случае интерпретация была основана на прямом взаимодействии между солью и пептидными группами. При смешивании водных растворов бромида лития с М-метилацетамидом были получены кристаллы, связи в которых могут служить еще одной моделью пептидной связи [35]. Определение структуры кристаллов методом рентгеновской дифракции показало, что ионы действительно могут взаимодействовать с веществами, моделирующими пептиды, причем это взаимодействие по своему характеру соответствует взаимодействию между ионом и диполем. Влияние солей на устойчивость белков можно объяснить также исходя из теории полимерных растворов, предполагая, что имеет место прямое взаимодействие между белком и солью [36]. [c.274]

Предельные отношения могут быть улучшены также путем введения соответствующих добавок, мешающих посторонним ионам вступать в реакцию. Такие добавки называют маскирующими средствами. Для пояснения приведем следующий пример. Реакции на медь, основанной на осаждении фиолетовых смешанных кристаллов (Zn, u)[Hg( NS)4 ], мешает присутствие солей окиси железа, которые также могут давать смешанные кристаллы с бесцветным Zn[Hg( NS)4 ] образующиеся при реакции кристаллы окрашены почти в такой же цвет, как и в присутствии соли меди. Чтобы устранить это влияние Ре + и сделать реакцию на медь более специфичной, в каплю исследуемого раствора предварительно вводят МаР или другую растворимую в воде соль фтористоводородной кислоты. Фторид-ион с ионом РеЗ+ образует комплексный ион [РеРе]з—, который не мешает реакции на медь. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология