Уравнение состава сополимера. Дифференциальный состав сополимера

Если считать, что в уравнениях (П.12) Р(АА), Р(АВ), Р(ВА) и Р(ВВ) — мгновенные концентрации соответствующих диад, определяющие дифференциальный состав сополимера, то введя обозначения Га = аа/Йав, Гв = квв/квА, =[А]/[В] и подставив уравнения (11.13) в уравнения (11.12), получим [c.57]

Состав сополимера, образованного из смеси мономеров, как правило, отличается от состава исходной мономерной смеси. Для определения дифференциального или мгновенного состава сополимера, т. е. состава сополимера, образовавшегося из данной смеси исходных мономеров при бесконечно малых степенях превращения, пользуются уравнением состава [c.147]

Уравнения (1У-39) и (1У-40) называются уравнениями состава сополимера. Последнее из них справедливо при сохранении постоянства концентраций каждого из мономеров в реакционной смеси. В общем случае этому условию отвечает только начальный период сополимеризации, так как скорости расходования мономеров М, и заметно различаются. Дифференциальное уравнение (1У-39), связывающее состав мономерной смеси с изменением состава полимера в данный момент, действительно для любой стадии процесса. При больших степенях превращения можно использовать его решение, которое получается после элементарного интегрирования [c.262]

Пользуясь этими константами и применяя соответствую -щие дифференциальные и интегральные уравнения совместной полимеризации, можно найти состав сополимеров и наиболее вероятный характер чередования в них звеньев на разных ста- [c.124]

Если обозначить через а и Ь соотношение концентраций мономеров в сополимере, то дифференциальное уравнение состава поликонденса-ционного сополимера выразится как а/Ь==гсА/св. К сожалению, это уравнение практически неприменимо для расчета состава равновесных поликонденсационных сополимеров, так как для получения достаточно высокомолекулярных продуктов необходима высокая степень завершенности процесса, а при большой глубине протекания реакции состав сополимера равен составу исходной смеси мономеров при любых значениях константы г, т. е. в данном случае состав сополимера будет определяться соотношением исходных веществ, а не кинетикой отдельных этапов реакции. [c.45]

Все способы определения констант сополимеризации мономеров заключаются в экспериментальном определении составов сополимеров, полученных для нескольких смесей мономеров М] и Мг. Поскольку определение дифференциального состава сополимера при различных степенях превращения представляет значительные трудности, обычно процесс сополимеризации обрывают при малых степенях превращения (менее 5%). При столь малых степенях превращения дифференциальный состав сополимера [М1]/й[Мг1 можно принять равны интегральному составу Ш1/ОТ2, и тогда уравнение сополимеризации принимает вид [c.189]

Константы сополимеризации и однозначно определяют состав и структуру сополимера в простейшем случае, описывающемся уравнением Майо — Льюиса. Поскольку общее число последовательностей равно числу связей смешанного типа, например, для бинарной сополимеризации — связей типа Mj—Mj, то можно написать дифференциальное уравнение накопления количества блоков в цепи сополимера [c.144]

Левая часть этого уравнения выражает состав начального сополимера в виде соотношения компонентов. В правой части имеем концентрации непрореагировавших мономеров и константы Гу и г. . Таким образом, дифференциальное уравнение сополимеризации дает количественную зависимость мен<ду составом начального сополимера, составом исходной смеси и константами сонолимеризации. I [c.302]

Значения А и В соответствуют молярным долям или концентрациям незаполимеризовавшихся мономеров в некоторый любой момент реакции. Пользуясь уравнением (1), можно найти так называемый дифференциальный состав сополимеров, т. е. характеризовать узкую фракцию, образующуюся в некоторый момент при какой-то глубине процесса, если известны молярные доли А и В. Еще проще определяется состав начального сополимера , или начальный состав при бесконечно малой (или, приближенно, очень небольшой) глубине полимеризации. В этом случае количества мономеров Ая В могут быть приравнены к количеству их в исходной смеси—Ад и Вд. Дифференциальное уравнение при такой замене будет иметь следующий вид [c.27]

Поскольку значения р1, и г , известны, то по уравнению (3.11) определяют состав и массовые доли отдельных фракций. Таким образом, зная константы сополимеризации, по уравнению (3.11) можно рассчитать предполагаемый состав сополимера для бинарной сополимеризации как функцию конверсии. Предполагаемое распределение по составу сополимера удобно представить в виде интегральных и дифференциальных кривых распределения по составу (соответственно ИКРС и ДКРС). [c.37]

Когда известны константы и г. , то при помощи дифференциального уравнения (см. стр. 299) можио определить состав сополимера, образовавшегося в начальный момент (при нулевом превращении) [179]. Этот сос шв, таким образом, уже предопределен значениями копстапт системы [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология