Катализаторы именные

Алкилирование ароматических углеводородов. Промышленное алкилирование ароматических соединений проводится в основном с целью получения этилбензола (полупродукта синтеза стирола), кумола полупродукта синтеза фенола) и алкилбензолов с длинными алкильными цепями (полупродуктов синтеза детергентов). При получении этилбензола в качестве катализатора применяется главным образом хлористый алюминий. Ежедневно таким способом производят несколько тысяч тонн этилбензола. Алкилирование с А1С1з проводят при приблизительно 4 атм, 120° С и соотношении бензола и этилена в сырье, равном 2,5. Этот способ алкилирования используется уже много лет и в настоящее время считается одним из наиболее эффективных методов получения этилбензола. Однако применение катализаторов Фриделя — Крафтса связано с рядом трудностей аппаратура должна изготавливаться из материала, устойчивого к коррозии, а применяемое сырье должно иметь достаточно высокую степень чистоты, иначе расход катализатора будет очень большим. Корродируют аппаратуру не столько сам катализатор А1С1з, сколько комплексы, которые образуются в ходе реакции в результате взаимодействия хлористого алюминия с компонентами сырья. Эти комплексы значительно более агрессивны и иногда единственным способом борьбы с коррозией является непрерывная замена корродированных узлов аппаратуры. Образованию таких комплексов, очевидно, способствуют содержащиеся в сырье примеси. Так, в частности, установлено, что одни и те же установки для производства кумола с фосфорнокислотным катализатором хорошо работают в одних местах и плохо в других. Хлористый алюминий частично растворяется в продуктах в 200 частях этилбензола растворяется одна часть А1С1з. В результате возникает еще одна проблема, связанная с нейтрализацией кислотных растворов, поскольку продукт алкилирования промывают водой, чтобы удалить растворенный в нем катализатор. Именно по этим причинам в настоящее время широко исследуется возможность проведения алкилирования на цеолитных катализаторах. [c.390]

Процесс окислительной регенерации катализаторов, будучи одной из важнейших и необходимых стадий многих процессов, непрерывно раз-видается и совершенствуется. Наибольшее внимание исследователей привлекали процессы регенерации катализаторов крекинга, которые быстро закоксовываются в основном процессе. Такое положение естественно, так как показатели процесса крекинга сильнее других зависят от того, насколько быстро и качественно проведена регенерация катализаторов. Именно поэтому регенерация указанных катализаторов изучена наиболее глубоко как с точки зрения понимания механизма и химизма процесса, так и в плане разработки теоретически обоснованных кинетических моделей, методов расчета и оптимизации регенераторов. В то же время успехи в исследовании окислительной регенерации алюмохромовых катализаторов дегидрирования, которые также быстро коксуются, менее значительны. [c.134]

Для исследования ХТП наибольшее значение имеет классификация реакций по фазовому состоянию системы, по условиям протекания во времени, по типу контакта реагентов и по наличию катализатора. Именно от типа химических реакций, подпадающих под эти виды классификации, зависит выбор конструкции аппаратов и параметров ХТП. [c.94]

Отсюда следует, что превращение параводорода протекает только при свободной поверхности катализатора. Именно это и наблюдается в том случае, если окись углерода не вступает в реакцию с образованием высокомолекулярных углеводородов. [c.87]

Химические превращения в каталитических процессах отличаются от обычных химических превращений по меньшей мере тем, что в них всегда участвует один дополнительный компонент — катализатор. Именно этот компонент, не входящий в стехиометрические уравнения реакции, обусловливает специфику каталитических превращений. Гетерогенные катализаторы, как правило, — твердые вещества, поэтому необходимость учитывать физические и химические свойства катализаторов для объяснения механизма их действия ставит гетерогенный катализ в пограничную область между собственно химией и физикой твердого тела. [c.9]

Фирмы, поставляющие катализаторы на основе благородных металлов, имеют установки для извлечения металлов из отработанных промышленных катализаторов. Именно поэтому катализаторы на основе благородных металлов конкурируют с другими катализаторами в противном случае их цена была бы слишком высокой. Носитель металлических катализаторов обычно после использования катализатора выбрасывается. [c.206]

Гомогенные каталитические реакции в газовой фазе, ускоряемые газообразными катализаторами именно в объеме реакционной смеси (а не на стенках сосуда), — довольно редки. В качестве примера укажем реакцию оксида азота с хлором, проходящую по уравнению [c.69]

Снижение давления процесса требует изменения качества катализаторов. Именно в этом направлении в настоящее время и идет их усовершенствование. Повышается чистота исходных продуктов, уточняется рецептура, вводятся новшества на различных стадиях приготовления катализаторов, наряду с платиной используются и другие драгоценные и редкие металлы. Разработаны новые биметаллические катализаторы на основе платины и рения (марки Л-16, Д-20 и -500), обладающие исключительной способностью вести процесс риформинга при пониженном давлении и увеличивать выход водс ода и ароматических углеводородов, оез снижения активности и избирательности катализатора [311- [c.98]

Наиболее подходящим катализатором для получения спиртов из сложных эфиров путем взаимодействия последних с водородом под давлением является медно-хромовый катализатор. Именно этот катализатор рассматривается в дальнейшем изложении, за исключением последнего раздела и относящихся к нему таблиц, в которых рассматриваются и некоторые другие катализаторы, имеющие ограниченное применение. [c.8]

Как было указано выше, здесь вероятно имеет место предварительное участие в реакции ртути с образованием ртутно-органи-ческого соединения, которое в дальнейшем процессе переходит в а-сульфокислоту. Это явление замечательно еще и потому, что направление а-замещения становится заметным только в присутствии ртути, следовательно катализатор не только ускоряет, но вызывает реакцию. М. А. Ильинским, впервые наблюдавшим этот катализ, был найден и отрицательный катализатор, именно хлористый натрий, введение которого в реакционную смесь парализует катализирующее влияние ртути. Требует выяснения вопрос, имеет ли здесь место ионный катализ (со стороны иона ртути) или, что более вероятно, катализ молекулярного характера, так же как и вопрос о химическом влиянии антикатализатора. [c.471]

К гетерогенному катализу и, соответственно, к гетерогенным процессам относят процессы, в которых катализатор и реагенты находятся в разных фазах и реакции протекают на границе раздела этих фаз. К ним относятся прежде всего процессы взаимодействия газообразных или жидких реагентов с твердым катализатором, именно эти процессы имеют в настоящее время наибольшее практическое значение. [c.104]

Более пригодными для практического применения оказываются, некоторые окисные катализаторы, обладающие достаточной активностью, избирательностью и устойчивостью к высоким температурам. Среди них особой универсал[ьностью каталитического действия в процессах дегидрирования обладают каталитические системы, имеющие в своем составе окись хрома, в частности хром-алюминиевые катализаторы. Именно влиянию этих и родственных им контактов на реакции дегидрирования углеводородов и посвящена большая часть соответствующих публикаций. [c.147]

Исследование данных, основанное на экспериментальном значении константы димеризации (/(б=3,0), позволяет определить для каждого ингибитора константу ассоциации с катализатором именно эти значения и фигурируют на кривых семейства. Значения изменяются от 4 в случае бензонитрила до 85 в случае диэтилового эфира. [c.127]

Различия между компонентами с точки зрения их кинетических свойств могут изменяться в зависимости от катализатора. Именно этим объясняется изменение характера протекания реакции и выходов продуктов на платине и на никеле. [c.415]

Эта величина соответствует приблизительно числу активных центров на поверхности никелевого катализатора. Именно при таком порядке числа активных центров скорость реакции становится заметной при комнатной температуре. [c.162]

Отмеченные закономерности в образовании кокса сохраняются независимо от температуры, повышение которой во всех случаях ведет к интенсификации процесса коксообразования, В связи с этим необходимо осуществлять пуск промышленных систем при наименьших до- пустимых температурах. Однако при повышении температурь процесса, несмотря на увеличение скорости отложения кокса, наблюдается опережающий рост гидрирующих функций катализатора. Именно поэтому путем постепенного Повышения температуры процесса удается поддерживать необходимую глубину гидрирования сырья и увеличить цикл работы катализатора. [c.40]

Однако трудно переоценить значение того факта, что в присутствии активированной окиси алюминия процессы перераспределения водорода протекают значительно слабее, чем в присутствии алюмосиликатного катализатора. Именно это позволяет осуществлять изомеризации непредельных углеводородов [c.73]

Фактическая же концентрация олефинов в опытах по изомеризации насыщенных углеводородов бывает еще более низкой в результате применения четырехкратного избытка водорода. Конечно, при столь низкой концентрации олефинов (десятые доли процента) уже не протекают реакции полимеризации и перераспределения водорода, т. е. отсутствует весь тот комплекс превращений непредельных углеводородов, который обычно характерен для процессов каталитического крекинга и который является одной из основных причин отложения кокса на алюмосиликатных катализаторах. Именно благодаря этому поверхность катализатора остается длительное время чистой, что способствует сохранению его активности. С другой стороны, как уже было отмечено, при контакте парафиновых углеводородов с полифункциональным катализатором, даже при повышенных давлениях, все же образуется известное количество олефиновых углеводородов, которые, по-видимому, и претерпевают такие же изомерные превращения, как обычные олефины в присутствии кислотных катализаторов. Поэтому другая не менее важная роль водорода (а также и давления), по нашему мнению, заключается в увеличении скоростей реакций гидрирование дегидрирование, благодаря чему практически каждая молекула исходного парафинового углеводорода могла бы быть подвергнута соответствующему превращению. Есть основание полагать, что лимитирующим по скорости превращением в ряде случаев является дегидрирование гидрирование, в то время как непосредственно изомеризация, т. е. изменение углеродного скелета углеводородов, протекает, благодаря ионному характеру, достаточно быстро. [c.102]

Ясно, что применение эффективных методов выделения -парафинов и рециркуляция метилпентанов позволяют и в случае малоактивных катализаторов получать изомеризат с высоким октановым числом (до 92). Не следует, однако, думать, что можно поэтому не уделять должного внимания активности катализатора. Именно она определяет величины рециркулирующих потоков и, как следствие, затраты и на изомеризацию, и на разделение. Из расчетов, приведенных в гл. V, следует, что увели- [c.232]

Катализатор Ай-Си-Ай 32-4 изготовляется в форме гранул диаметром от V8 ДО /1б дюйма (3,18—4,76 мм). Катализаторы этого типа выпускаются в течение 20 лет. Катализаторы, приготовленные исключительно из окиси цинка, имеют тенденцию утрачивать пористость, вследствие чего скорость насыщения серой снижается (хотя общая сероемкость может быть по-прежнему высокой). Катализатор 32-1 являлся катализатором именно такого типа. В катализаторе 32-4 окись цинка сделана более доступной благодаря модифицированной пористой структуре. Катализатор 32-4 нашел основнре применение в очистке потоков различных газов от сероводорода и сераорганических соединений. Частными примерами могут являться сероочистка типа сэндвич , а также сероочистная защита для низкотемпературных катализаторов. [c.67]

Окись алюминия и двуокись кремния, которые получаются при разложении калийных комплексов, реагируют с окисью магния и кальция, образуя шпинели и такие соединения, как монтеселит a0 Mg0 S 02. Окись магния добавляется в катализатор именно с этой целью, а также вследствие ее тугоплавкости. Всегда, даже в свежем катализаторе, окись магния находится в связанном виде, и поэтому гидратация ее паром высокого давления не создает трудностей.. [c.101]

Наряду с катализом за счет свободной энергии сорбции (см. 1—4 этой главы) ферментативные реакции находят источник ускорения в том, что молекула субстрата подвергается химической атаке не одной каталитической группой (как это происходит в гомогенно-каталитических реакциях второго порядка), а сразу несколькими. Это связано с тем, что третичная структура белка позволяет сосредоточить в активном центре фермента значительное число электрофильных и нуклеофильных групп, таких как имидазольная, карбоксильная, сульфгид-рильная, аммонийная, фенольная и др. (см. гл. I), которые, как известно из гомогенного катализа, представляют собой общекислотные и общеосновные катализаторы. Именно поэтому в промежуточных фермент-субстратных комплексах в принципе возможна атака сорбированной субстратной молекулы по механизмам общего кислотноосновного катализа. [c.61]

Алюмохромовые катализаторы отличаются значительной устойчивостью по отношению к каталитическим ядам, присутствия которых можно было бы ожидать в реагентах. Водяной пар временно дезактивирует катализаторы, поэтому реагирующие газы должны быть сухими. Создается впечатление, что вода конкурирует с-углеводородом за активные центры на поверхности катализатора. Следовательно, пррлесс.окислительного дегидрирования, сопровождающийся выделением воды, вряд ли может быть основан на использовании алюмохромовых катализаторов. Именно этим можно объяснить неудачу при попытке применить водяной пар для удаления продуктов коксообразования в виде СО и Н, или СО, и Н,. [c.71]

В пользу предполагаемого взаимодействия кислорода оксидного катализатора именно с фенильным радикалом свидетельствует исчезновение на кривой дифференциального термического анализа катализаторного покрытия (рис. 4.14) пика при 580°С, соответствующего температуре отрыва фенильного радикала [107], тогда как у самого адгезива, не подвергавшегося предварительной термообработке, этот пик сохранялся, И у адгезива, и у катализаторного покрытия сохраняются пики при 650"С, соответствующие температуре отрыва метильного радикала от полимерной кремнийорганической сети при термодеструкции. Осталь-ньсе компоненты покрытия на основе медно-хромобариевого катализатора в данной области термических эффектов не проявляют. [c.149]

Термин еубст11ат означает вещество, на которое воздействует катализатор. Именно в этом смысле данный термин применяется в химии энзимов. Предпочтение, оказываемое нами этому термину перед термином адсорбат , вызвано тем, что ыы хотим сконцентрировать винмание на взаимодеИствин реагирующих молекул с теми центрами хемосорбции, которые активны по отношению к исследуемо реакции в противоположность взаимодействиям, которые могут происходить с любыми другими адсорбционными центрами катализатора. [c.315]

Взаимодействие водорода с кислородом может протекать со значительной скоростью и при невысоких температурах, если используются соответствующие катализаторы, Именно к этому сводится процесс электрохимического горения водорода в водород-кислород-ных топливных элементах. Самопроизвольное протекание такого процесса при р = onst свидетельствует [c.116]

Следовательно, даже если отношение к к1 будет велико (что предпочтительнее), отношение наблюдаемых скоростей может быть значительно меньше, поскольку оно зависит от корня квадратного из к к . Поскольку, однако, гидрирование диенов идет на гладких поверхностях с большими константами скоростей, чем гидрирование ацетиленовых углеводородов, то при осуществлении этих конкурирующих реакций на пористом катализаторе более быстрая реак1да (с к- ) будет замедляться диффузией в узких порах сильнее (в у раз), чем более медленная реакция (с к ), т. е. при переходе от внутрикинетической во внутридиффузионную область селективность катализатора в отношении конкурентного гидрирования ацетиленовых соединений в присутствии диенов возрастает (тем сильнее, чем больше размер зерна катализатора и меньше его поры). Напротив, такой переход нежелателен для смеси этилен + ацетилен, так как на алюмопалладиевом широкопористом катализаторе именно ацетилен быстро и селективно гидрируется в этилен. [c.93]

Факторы, приводящие к стабилизации переходного состояния (т. е. к уменьшению АО ), повышают скорость реакции. Вообще говоря, роль катализатора именно в том и состоит, чтобы способствовать образованию переходного состояния, обладающего меньшей энергией (более стабильного), чем переходное состояние для 1некатализируемой реакции. Стабилизация переходного состояния реакции ферментом означает, что фермент проявляет более высокое сродство к переходному состоянию, чем к субстрату или продуктам. Эта идея была впервые сформулирована Полингом [48] Я думаю, что ферменты шредставляют собой молекулы, которые комплементарны по структуре активированным комплексам, образующимся в ходе реакций, которые они катализируют. Притягивание астивирова,иного комплекса молекулой фермента должно, таким образом, приводить к уменьшению его энергии и, следовательно, к уменьшению энергии активации реакции и повышению ее скорости . [c.49]

Выход филлохинона при конденсации фитола (XLIX) с 2-метпл-1,4-наф-(гидрохиноном (XIV) повышается до 42%, если в качестве катализатора )именить кислый сульфат калия, причем продолжительность реакции сни-ается в 27 раз [76]. [c.236]

Высокая энергетическая экономичность ферменто В в отношении рекуперации энергии (т] 1) и ее возврата к активным центрам является физико-химической основой жизнедеятельности организмов и делает понятным осо- бую роль таких белковых тел в естественных каталитических процессах. При этом нужно особо отметить, что ферменты отличаются от гетерогенных катализаторов именно высокой степенью рекуперации энергии т], степень же возврата энергии у у них довольно близка, например [c.44]

Метод дозированного отравления является по вре- мени одним из первых, а по значению и до сих пор важнейшим для идентификации АКЦ на поверхности. Его современное состояние будет рассмотрено подробнее дальше. Заметим только, что при использовании данных этого метода необходимо обращать внимание на следующие обстоятельства во-первых, должно быть изве.ст-но не только полное количество введенного в систему яда, но и его количество, действительно адсорбированное поверхностью [117—119] во-вторых, наиболее достоверные результаты могут быть получены в тех случаях, когда между ядом в газовой (жидкой) фазе и на поверхности достигается равновесие [120] в-третьих, значительно уточняются результаты, если известно распределение яда между совокупностями АКЦ и АДЦ 24, 120] наконец, в-четвёртых, необходимо, чгтобы поверхность катализатора (металла) была бы определена неза- висимым методом [47]. Судить о поверхности по предельной адсорбций яда —значит заранее запрограммировать конечный результат об активности всей повёрхности катализатора. Именно такую логическую Ошибку допускает Кван [114], анализируя данные Мэкстеда и Эванса [121]. [c.91]

Малые количества воды, резко влияющие на каталитическую активность алюмосиликатных катализаторов, хемооорбируются при весьма высоких теплотах адсор1бции при этом равновесное давление паров воды равно улю. Хемосорбция при этом составляет около 0,005% воды и соответствует покрытию лишь около 0,2% поверхности катализатора. Именно тэкие незначительные количества воды более чем наполовину восстанавливают каталитическую активность неактивного обезвоженного катализатора. [c.126]

В 1909—1910 гг. Орлов изучил вопросы, связанные с окислением так называемых высыхающих масел, нанесенных тонким слоем на пластинки..Частично эти новые работы, частично те, что были выоолнены нм ранее, вызвали у Орлова интерес к кинетике сложных химических реакций. Дело в том, что во многих случаях реакции не удавалось описать обычными кинетическими уравнениями константы скорости реакций вдруг оказывались непостоянными. Это ставило в тупик многих исследователей приходилось прибегать ко всякого рода предположениям, которые не М Огли найти ни теоретических, ни экопериментальных доказательств. Изучая эту проблему на. примерах, взятых из своих работ, а также из работ других химиков, Орлов шел к ее решению двумя путями [93]. Во-первых, на основе экспериментальных данных он выдвинул лоложение о том, что причина изменяемости кон стант реакций лежит в осложнении. процесса другими реакциями— побочными или прямыми, но разделяющимися на ряд последовательных ступеней (т. е. идущих с обра.зованием промежуточных соединений). Как. побочные, так и последовательно идущие реакции должны приводить к продуктам, -которые могут в свою очередь быть катализаторами. Именно это обстоятельство и должно отразиться на численной величине константы реакции в обычных у.равнениях [c.66]

Кроме того, константа скорости первого порйдка не изменяется пропорционально концентрации катализатора. Именно этот эффект и будет рассмотрен в первую очередь. [c.296]

Нэ основании результатов физических методов (ЭПР. ЯГРС и оптической спектроскопии) исследования было показано, го под воздействием, -излучений прюисходят изменения валент ого к координационного состояния контактов, йчагодаря чему про и (г одет иное формирование активной поверхности катализаторов именно ь процессе их прих- отовленич. Процесс хемосорбции, например, ионов родия можно представить согласно следующей схеме [c.165]

Характерным для данного эффекта является то, что сами по себе окись олова ВпОг и окись сурьмы бЬаОз полностью каталитически неактивны по отношению к реакции разложения перекиси водорода. В то же время данные рентгеноструктурного анализа указывают на наличие в исследуемых нами образцах магниевого катализатора именно этих окислов олова и сурьмы. [c.153]

Для выяснения природы этих органических веществ и характера связи их с поверхностью катализатора нами проведено, специальное исследование с применением метода ИК-спектроскопии. В. М. Одрин и др. в своих исследованиях [18] показали, что при 400—415° С и степенях превращения нафталина 50— 60% на поверхности катализатора, именно за счет взаимодействия катализатора с нафталином и 1,4-нафтохиноном, образуется смесь соединений, а не одно соединение, как предполагалось в [7]. [c.164]

Таким образом, если реакция идет с промежуточным образованием одной и той же соли органической кислоты, то неважно, в какой исходной форме взят катализатор. Именно поэтому в патентах е качестве катализаторов предлагается использовать окислы, гидроокиси п карбонаты тех металлов, которые способны в условиях реакции давать <соль органической кисло- ы14. 15.21,22. Хотя при рвакциях кетонизации, как показывает уравнение (1), выделяется вода, однако равновесие реакций настолько сдвинуто вправо, что можно кетонизировать даже водные растворы кислот Последнее обстоятельство чрезвычайно важно для практики. [c.131]

Поэтому в процессе синтеза аммиака и особенно при гидрировании ядов с большим тепловым эффектом возникает значительная подвижность дефектов и их агрегация (отжиг дефектов), и активность катализатора именно вследствие такого изменения химического состава и строения необратимо снижается. Мы полагаем, что особенно вредно действуют серусодержащие соединения, так как при их гидрировании до сероводорода образуются сульфидные соединения с железом и промоторами (с калием и др.), [c.153]

При пиридилэтилировании вторичных аминов с разветвленными алифатическими радикалами может иметь место экранирование азота, что препятствует протеканию реакции. По мнению Рейха и Левина , 2-винилииридин не реагирует с диизо-иропил-, дп-втор-бутил- и дициклогексиламином в присутствии кислых катализаторов именно по этой причине. [c.182]