Химические превращения каучуков

ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ КАУЧУКОВ [c.58]

При химических превращениях каучука, например при реакциях присоединения, не все двойные связи принимают одновременное и одинаково активное участие в реакции. Чаще всего реакции не доходят до конца. Двойные связи в разных структурных звеньях молекулы принимают в этих реакциях неравноценное участие. Двойные связи в боковых ветвях молекулы отличаются по своей активности от двойных связей в основной молекулярной цепи. Течение реакций бывает затруднено тем, что они часто протекают между твердым каучуком и жидкими или газообразными нерастворимыми в нем реагентами, т. е. имеют характер гетерогенных реакций. Значительно легче реакции протекают в растворах каучуков, особенно в разбавленных растворах, в которых каучук находится в виде молекул или в виде коллоидных частиц. [c.58]

Продукты химического превращения каучука часто получаются весьма неоднородными, более неоднородными, чем первоначально взятый каучук в продуктах реакции находятся молекулы разного состава, в том числе и молекулы неизмененного каучука. [c.59]

Химические превращения каучуков происходят также и под влиянием физических факторов. При нагревании натурального каучука в присутствии кислорода происходит главным образом его окисление. Натуральный каучук при этом сильно размягчается и при температуре выше 120 превращается в смолоподобную жидкость, ири охлаждении которой невозможно получить первоначальный каучук вследствие необратимого превращения, происходящего в результате окисления и деструкции каучука. Но если нагревание натурального каучука производить в среде инертного газа при температуре 200—250 °С, его ненасыщенность понижается в несколько раз и вязкость растворов становится ниже вязкости растворов исходного каучука. Действие разрядов электрического тока на натуральный каучук подобно действию нагревания в среде инертного газа. Под действием ультрафиолетовых лучей в среде инертного газа понижается растворимость натурального каучука и вязкость его растворов. В присутствии кислорода ультрафиолетовые лучи ускоряют окисление и размягчение натурального каучука. [c.59]

Гл. 4. Химические превращения каучуков [c.60]

СТРУКТУРНЫЕ И ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ КАУЧУКОВ И РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ ПРИ МЕХАНИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКЕ [c.70]

Вулканизация каучука. Из всех химических превращений каучука наиболее важным с технической точки зрения является реакция с серой, называемая вулканизацией. Реакция осуществляется при нагревании тесной смеси каучука и серы до температуры, превышающей температуры плавления серы (115,5°), как правило, до 130—145 . Сера связывается химически необратимо. [c.942]

Продукты химического превращения каучука часто получаются весьма неоднородными, более неоднородными, чем первона- [c.58]

Продукты химического превращения каучука [c.148]

Присутствие кристаллической фазы в каучуке сказывается и на характере его механохимических реакций. Так, при изучении влияния кристалличности наирита А на химические превращения каучука при его переработке было установлено, что чем выше степень кристалличности, тем больше скорость разрушения исходного геля каучука. [c.198]

В сделанном нами обзоре химических превращений каучука отсутствует описание взаимодействия его с серой. Этот процесс лежит В1 основе важнейшего технологического приема — вулканизации каучука. Тж как вулканизация представляет собой сло й-ный комплекс химических и физико-химических изменений каучука, то это явление рассматривается подробно в одной из последующих глав. [c.148]

Рис. 185. Схема основных химических превращений каучука

Каучук дает и многие другие реакции, присущие олефинам присоединяет галоидоводороды, реагирует с окислами азота, с озоном и др. На рис. 185 изображены основные химические превращения каучука. [c.411]

Перемещение двойных связей в звеньях каучука обычно протекает как побочный процесс, сопровождающий различные химические превращения каучуков, рассмотренные в предыдущих разделах. Так, перемещение двойных связей возможно при реакции с малеиновым ангидридом [85], при реакции с альдегидами [89], при галогенировании и гидрогалогенировании каучуков в результате побочных реакций отщепления галоидоводородов [90] и т. д. Образование винилиденовых групп в этих процессах подтверждается появлением полосы поглощения при 89,2-10 м (892 см ) в ИК-спектрах продуктов модификации. В случае галогенирования и гидрогалогенирования каучуков образование винилиденовых двойных связей до сих пор остается спорным вопросом, поскольку полоса поглощения при 89,2-10 м (892 см ) может быть отнесена также к колебаниям хлорированных циклогексановых структур. [c.70]

Вулканизация является единственным из химических превращений каучука, которое изучалось со стороны кинетики (Бызов, Нордлендер, Блэйк и др.). Другие химические превращения не подвергались исследованию Е этом отношении. Между тем кине-т ика, как и статика химических превращений каучука имеют ряд весьма важных особенностей, связанных с его молекулярной структурой и коллоидным сс стоянием, и несомненно могут служить объектом очень интересных научных изысканий. [c.18]

Часто химические превращения каучука обладают признаками топохимическнх реакций продукт превращения сохраняет ту же физическую структуру, что и исходный каучук. Такой случай наблюдается в опытах галоидирования и сульфирования каучука, предварительно подвергавшегося многократному растяжению. Ориентированная структура, возникающая при растяжении каучука, сохраняется и в его галоидо- и сульфопро-изводных. [c.110]

Каучук является весьма реакционноопособным веществом. Распространенное представление о его химической инертности неверно. Технический продукт вследствие своей структуры и наличия примесей (белков, смол, жирных кислот и др.) оказывается менее реакционпоспособным веществом, чем чистый каучуковый углеводород (полипрен). Но и тот и другой способны давать продукты присоединения с водородом, галоидами, галоидоводородами, нитро- и нитрозосоединениями и другими веществами. Часть из указанных веществ и ряд других (сера, селен) наряду с присоединением способны осуществлять реакции замещения. Действие некоторых солей и кислот вызывает изомеризацию каучука. Подобные же изменения производят физические факторы (тепло, свет, электрический разряд). Особенно активно действие кислорода и окислительных агентов. Схема на рис. 37 дает общее представление о возможных химических превращениях каучука. [c.111]

Процесс вулканизации еще сравнительно недавно был единственным химическим превращением каучука, осуществляемым в производственном масштабе. В настоящее время к подобны.м технологически интересным изменениям этого продукта относится также и взаимодействие каучука с некоторыми солями и органическими сульфо- и хлоророизводными (получение плиоформа, термопрена и т. п). Несомненно, что в будущем круг таких превращений расширится, в особенности в применении к синтетическим каучужам. Эти новые продукты вызовут к жизни и новые, технически ценные производные. Таким образом, изучение химических превращений каучука ни в какой мере не следует рассматривать как пройденную страницу учения о каучуке. Более того, перед исследователем каучука стоит почти не затронутая и практически очень важная задача изучения динамики и статики химических превращений каучука, поскольку в этом отношении особенности структуры и состояния каучука ставят это вещество в исключительное положение. [c.149]

На pii . VI 1.7 приведены ТМА-кривые двух образцов синтетического каучука СКЛД, различающихся пластичностью. Для образца с высокой пластичностью методом постоянного нагружения получена кривая 2, но которой невозможно судить о наличии каких-либо термических превращений. Для второго же образца с более низкой пластичностью получена кривая 1 совершенно иной формы. Горизонтальная площадка свидетельствует о химическом превращении каучука, об образовании жесткой структуры вследствие термовулканизации. Можно ли па основании различия кривых делать вывод о различной химической природе этих двух образцов Отнюдь пот. Дело в том, что для образца 2 из-за высокой [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология