Натуральный каучук растворимость

Рис. 170. Растворимость натурального каучука в бен-золе при различных температурах, Цифры па кривых — молекулярный йес натурального каучука.

Величина максимума набухания зависит от природы каучука, его предшествующей обработки и от природы растворителя. Неполярные каучуки — натуральный каучук, СКБ, СКС, бутилкаучук — набухают и хорошо растворяются в неполярных растворителях, полярные каучуки — хлоропреновый, СКН — в полярных растворителях. Предварительная механическая обработка каучука, а также другие условия, приводящие к его деструкции, повышают растворимость каучука. Особенно сильно механическая пластикация влияет на характер набухания и на скорость растворения натурального каучука. Вулканизация всех каучуков приводит к практической потере растворимости и к значительному понижению степени набухания. Степень набухания вулканизатов в растворителях является показателем их стойкости к действию растворителей. [c.317]

Сд-фракции пиролиза нефтепродуктов. Летучая жидкость, т. кип. 34,1 °С, нерастворима в воде, хорошо растворима в этаноле, диэтиловом эфире и углеводородах. Применяют для производства изопренового каучука. В присутствии катализаторов Циглера-Натта преимущественно образуются <мс-полиизопрены. Строение 1<ис-полиизопрена имеет натуральный каучук. транс-Полиизопрен также встречается в природе и называется гуттаперчей имеет невысокие механические свойства. В высоких концентрациях изопрен - наркотик, в малых [c.367]

Технический натуральный каучук при комнатной температуре подвергается относительно медленному окислению благодаря наличию в его составе естественных противостарителей. Прп экстрагировании каучука ацетоном нз каучука удаляются смолы, в том числе и естественные противостарители поэтому экстрагированный каучук, а также чистый каучук, лишенный примесей белков и смол, окисляются довольно легко, В начальной стадии окисления натуральный каучук становится липким, после присоединения 0,5—1,0% кислорода весь каучук размягчается. При дальнейшем окислении, когда каучук поглотит 12—25% кислорода, он становится твердым и хрупким и на его поверхности образуются трещины. Характерно, что поглощение небольших количеств кислорода вызывает резкие изменения свойств каучука понижается предел прочности при растяжении, средний молекулярный вес, вязкость его растворов, повышается пластичность и растворимость. При присоединении 0,5% кислорода предел прочности ири растяжении пленки каучука, приготовленной из латекса, понижается на 50%. [c.62]

Химические превращения каучуков происходят также и под влиянием физических факторов. При нагревании натурального каучука в присутствии кислорода происходит главным образом его окисление. Натуральный каучук при этом сильно размягчается и при температуре выше 120 превращается в смолоподобную жидкость, ири охлаждении которой невозможно получить первоначальный каучук вследствие необратимого превращения, происходящего в результате окисления и деструкции каучука. Но если нагревание натурального каучука производить в среде инертного газа при температуре 200—250 °С, его ненасыщенность понижается в несколько раз и вязкость растворов становится ниже вязкости растворов исходного каучука. Действие разрядов электрического тока на натуральный каучук подобно действию нагревания в среде инертного газа. Под действием ультрафиолетовых лучей в среде инертного газа понижается растворимость натурального каучука и вязкость его растворов. В присутствии кислорода ультрафиолетовые лучи ускоряют окисление и размягчение натурального каучука. [c.59]

Предложено понятие эффективной пластикации как отношение числа новых цепей, образующихся в процессе механодеструкции в единице массы каучука за данный период времени, к исходному числу цепей. Барамбойм за меру деструкции принимал изменение растворимости синтетического и натурального каучуков. Дпя оценки степени деструкции он ввел три параметра, связанные с разными сторонами процесса [c.411]

Поливиниловый спирт относится к сравнительно небольшой группе синтетических полимерных соединений, хорошо растворимых в воде, гликолях, глицерине и в то же время обладаюш,их высокой стойкостью к действию большинства универсальных органических растворителей. Особенно ценна высокая масло-, бензо- и керосиностойкость поливинилового спирта, удачно сочетающаяся с высокой упругостью пластифицированного поли-.мера (пластификаторы—глицерин или гликоли) и со способностью его образовывать бесцветные прозрачные, светостойкие пленки и нити, легко формоваться в изделия методом литья под давлением. Пленки и изделия из поливинилового спирта отличаются высокой поверхностной твердостью и низкой хладотекучестью в нагруженном состоянии. Несмотря на присутствие пластификатора в эластичных пленках, они обладают хорошей прочностью, особенно при растяжении ( 600 кг1смР ) и истирании, превышающей прочность резин. Газонепроницаемость пленок из поливинилового спирта в 15—20 раз (в зависимости от степени пластифицирования) превышает газонепроницаемость вулканизованной пленки натурального каучука. Такая прекрасная газонепроницаемость и высокая температура стеклования поливинилового спирта обусловлены возникновением водородных связей между звеньями соседних макромолекул [c.284]

Вулканизация бутадиен-стирольного каучука осуществляется теми же приемами, что и вулканизация натурального каучука. Растворимость серы в каучуке буна S несколько выше, чем растворимость ее в натуральном каучуке (при 70° 5 ч. вместо 4 ч. на 100 ч. каучука). Температурный коэфициент вулканизации омесей бутадиен-стирольного каучука по изменению механических овойств составляет 1,95, а по присоединению серы 2,06 . [c.392]

Рис. 3. Зависимость коэффициентов растворимости а газов в натуральном каучуке от критической температуры (Гк) и температуры кипения (Га) газов .

ФУ, когда фрагменты нли мономолекулы соединяются в це-Например, натуральный каучук имеет линейную структуру [вйекул. Цепи могут быть и более или менее разветвленными, пример природный амилопектин и синтетический полиэтилен. W вот для эпоксидных смол характерна структура трехмерных "14>0 транственных сеток. Естественно, что пространственное строение макромолекул имеет существенное, а иногда н решающее значение для свойств изготавливаемых из них материалов. Например, вдрбы превратить линейный полимер из растворимого в полностью нерастворимый, достаточно образовать в каждой огромной макромолекуле всего одну нли две поперечные связи. Открытия молекулярной биологии еще ярче подчеркивают значение структуры макромолекул, которая определяет их свойства. Например, топология ДНК существенна для наследственных факторов. [c.33]

Натрий-дивиниловый каучук по скорости структурирования значительно превосходит натуральный каучук. Это, в частности, объясняется тем, что одновременно с кислородным структурированием, развивающимся по двойным связям основных цепей, при нагревании его развивается процесс термического структурирования, который особенно интенсивно протекает при наличии значительного количества боковых винильных групп . Наблюдаемое при окислении натрий-дивинилового каучука повышение жесткости и прочности, рост модулей, понижение относительного удлинения (рис. 8), понижение растворимости свидетельствуют [c.64]

Резиновые пробки, применяемые в аптечной практике, изготовляются из специальных сортов резины, не содержащей растворимых примесей и не имеющей запаха. Для укупорки большинства отпускаемых из аптек жидких лекарств используются пробки из резины марки И-51, ИР-25 (на основе натурального каучука), ИР-21 (на основе бутилового каучука). Резиновые пробки более устойчивы к кислотам, щелочам, а также растворам лекарственных веществ, разрушающих корковые пробки. [c.85]

Большую сложность представляет изучение процессов вулканизации в смесях полимеров. Методом ЯМР получены данные по распределению по поверхности саженаполненных вулканизатов микрообластей с различной подвижностью протонов, что связано с различиями в степени вулканизации [31]. Например, для вулканизатов смеси натурального каучука с каучуком СКД характерна гетерогенность подвижности протонов, обусловленная различной степенью сшивания микрофаз вследствие различий в диффузии и растворимости вулканизующих агентов. [c.275]

Сшивка звеньев различных полимерных цепей может быть вызвана химической реакцией, например, при вулканизации натурального каучука [5], или в некоторых благоприятных случаях, под действием ионизирующего облучения высокой энергии [6]. Многие природные высокомолекулярные системы в ходе их синтеза образуют достаточное число сшивок, так что в расплавленном состоянии они обладают большинством характеристик бесконечной сетки. В дальнейшем для упрощения мы ограничимся рассмотрением идеализированной совершенной сетки, которая не содержит растворимых макромолекул и в равной мере свободных концов цепей. [c.153]

С повыщением температуры и степени вулканизации растворимость серы в каучуке значительно повышается. В натуральном каучуке в процессе смешения при температуре 55—65 °С растворимость ее достигает 3—4% от массы каучука. При изготовлении мягкой резины, где содержание серы обычно не превышает 3%, в процессе смешения резиновой смеси вся сера может раствориться в каучуке. При температуре вулканизации растворимость серы достигает 10%. При охлаждении резиновой смеси могут образоваться пересыщенные растворы, из которых, благодаря диффузии, избыток серы частично выкристаллизовывается на поверхность резиновой смеси. Такую кристаллизацию серы на поверхности резиновой смеси или вулканизата называют выцветанием серы. Кристаллизация серы на поверхности резиновых невулканизованных деталей снижает клейкость, что вызывает затруднения при сборке резиновых изделий. Уменьшение выцветания серы наблюдается при 1) введении в резиновую смесь некоторых мягчителей (стеариновой кислоты и сосновой смолы), очевидно, потому, что эти мягчители являются диспергаторами серы, спо- [c.129]

В двух основных способах, применяемых для стерической стабилизации дисперсий таких полимеров в неводных средах, стабилизатор — это блок или привитой сополимер, который либо образуется конкурентно с полимером дисперсной фазы путем прививки на растворимый полимер, находящийся в непрерывной фазе, либо его готовят отдельно и прибавляют к дисперсионной реакционной среде в виде готового блок- или привитого сополимера. При использовании первого метода предшественник привитого стабилизатора находится в растворе с момента начала дисперсионной полимеризации и представляет собой растворимый компонент стабилизатора, модифицированный так, что он содержит одну или более группу, способную к сополимеризации или к участию в реакциях передачи цепи. Типичным примером является натуральный каучук, который в присутствии перекисных инициаторов и акриловых мономеров очень легко образует привитые сополимеры за счет роста цепей акрилового полимера по радикальным центрам, возникающим при отрыве водорода [24]. [c.76]

Использование статистических процессов прививки при дисперсионной полимеризации, описанное выше (см. стр. 94), имеет много недостатков. Например, трудно контролировать размер частиц диспергируемого полимера, а образование полифункцио-нальных привитых сополимеров может приводить к загущению дисперсии и, при известных обстоятельствах, к гелеобразованию. Далее, на практике выбор легко прививающегося растворимого полимера до некоторой степени ограничен, и весьма часто такой полимер, хотя и наиболее подходит в плане эффективной стабилизации дисперсии, оказывается недопустимым в конечной композиции, в которой должна использоваться данная дисперсия. В частности, натуральный каучук из-за своей плохой устойчивости к солнечной радиации и воздействию кислорода является нежелательным компонентом дисперсий, предназначенных для поверхностных покрытий. [c.100]

В общем можно сказать, что при подобном методе обработки получаются производные, отличающиеся от натурального каучука и соответствующих эласто.меров растворимостью, способностью к набуханию в полярных и неполярных растворителях, а также химическим составом сополимера, очищенного экстракцией от непрореагировавших ингредиентов. [c.290]

Как уже указывалось, пластикация натурального каучука в атмосфере инертного газа сопровождается вторичными реакциями разветвления. После незначительной пластикации каучук сохраняет высокое значение константы Хаггинса к", характерное для растворимого полимера, а вязкость его в массе повышается по сравнению с вязкостью исходного полимера, как это видно из данных, приведенных в табл. Х1У-2. [c.487]

Натуральный каучук представляет собой полиизопрен строго [ипейпой структуры, отличающийся высоким средним молекулярным весом. Плохая растворимость непластицированного натурального каучука затрудняет определение его молекулярного веса. После пластикации, т. е. частичной деструкции макромолекул, молекулярный вес натурального каучука (Мос ,) колеблется около 200 ООО—300 ООО. [c.235]

Обычные синтетические эластомеры, полученные из сополимеров бутадиена и стирола, хлоропрена и акрилонитрила, быстро теряют растворимость при пластикации в отсутствие акцепторов свободных радикалов (рис. Х1У-8). Механизм этих реакций не ясен более ярко выраженная по сравнению с натуральным каучуком тенденция к структурированию, по-видимому, может быть объяснена аналогично тому, как ее объясняют при окислении или других радикальных реакциях. Бутилкаучук деструктируется очень медленно в результате механической обработки и не образует геля. [c.487]

Растворимость постоянных газов в полимерах довольно мала, чтобы повлиять на деформацию и перестройку структуры полимера Так, растворимость азота в натуральном каучуке составляет всего около 0,01 вес.%, что соответствует концентрации приблизительно в одну молекулу азота на 5500 звеньев цепной молекулы полиизопрена. Действительно, неоднократно экспериментально показывалось, что в пределах подчинимости закону Генри коэффициент растворимости газов и паров сохраняется постоянным независимо от давления Однако при сорбции легко конденсируемых паров коэффициент сорбции может существенно зависеть от концентрации или давления паров сорбируемого вещества. Хорошие растворители могут сорбироваться полимерами в больших количествах, что приводит к искажению структуры полимера, в частности к его пластификации, изменению морфологии кристаллических образований и релаксации напряжений. Для сорбции неполярных паров органических растворителей полиэтиленоми другими неполярными полимерами выведено полуэмпирическое уравнение изотермы абсорбции [c.49]

Успешно применяются растворимые металлорганические комплексы в стереоспецифической полимеризации диеновых углеводородов — бутадиена и изопрена. С помош,ью этих каталитических систем решается задача-получения стереорегулярных каучуков, не уступающих по качеству натуральному каучуку. Однако при полимеризации диенов с металлорганическими каталитическими комплексами возникает ряд специальных вопросов, требующих рассмотрения в отдельной монографии, и поэтому здесь не рассматриваемых. Отметим лишь, что в последние годы получены интересные в теоретическом и практическом отношении данные по стереоспецифической полимеризации бутадиена с металлорганическими катализаторами на основе я-аллильных комплексов ряда переходных металлов [46]. [c.169]

Гутта растворима в сероуглероде, хлороформе, большинстве ароматич. углеводородов, напр, в бензоле в углеводородах нарафинового ряда, а также в скипидаре она растворяется только при иагревании. Слабо растворима в большинстве эфиров, нерастворима в спиртах и кетонах. Устойчива к действию хлористо- и фтористоводородной к-т. Окисляется атмосферным кислородом, причем свет и нагревание усиливают окисление. При деструкции гутты образуются продукты, аналогичные продуктам деструкции натурального каучука, в том числе изопрен (при глубокой деструкции). [c.333]

Как видно из этой схемы, при полимеризации изопрена раскрываются обе его двойные связи, а в элементарном звене полимера возникает двойная связь на новом месте—между вторым и третьим атомами углерода. Натуральный каучук представляет собой лппкуго непрочную массу, легко растворимую в жидких углеводородах при понижении температуры становится хрупким. В связи с наличием в каждом элементарном звене одной двойной связи химически каучук очень непрочен — ои легко, как и всякий ненре-дельиый углеводород, подвергается окислению. [c.380]

Изменение свойств дивинилового каучука при окислении носит иной характер по сравнению с изменением свойств натурального каучука повышаются предел ирочностн при растяжении и жесткость, понижается растворимость. [c.62]

Каучукообразные продукты растворимы в ароматических углеводоролах и могут смешиваться, формироваться и вулканизоваться подобно натуральному каучуку. [c.315]

Т=-21+0,0123Гв На рис. 3 сопоставлены коэффициенты растворимости некоторых газов в натуральном каучуке с их критическими температурами, причем полученная зависимость, согласно выражению (2.2) имеет линейный характер. [c.43]

По формуле Смолла рассчитывается параметр растворимости различных лйнейных полимеров. Например, для натурального каучука повторяющимся мономерным звеном является —СНг—С (СНз) = СН—СН2—. Молекулярный вес звена М = 68, плотность полимера р —- 0,92. Значение суммы 2Р [c.14]

Натуральный каучук. Применение высокостирольных полимеров в смесях е натуральным каучуком обладает рядом специфических особенностей, связанных в первую очередь с тем, что вулканизаты натурального каучука способны к кристаллизации в нена-полненном состоянии более прочны, чем-0утадиен-стирольные каучуки. Кроме,того, степень их взаимо-растворимосТи с высокостирольной смолой меньше. [c.48]

По клеевой основе клеи разделяют на органические и неорганические. Первые в свою очередь могут быть природные животного (глютииовые, казеиновые, альбуминовые) или растительного (крахмлл, натуральный каучук) происхождения синтетические, полученные химическими методами — поликонденсацией, полимеризацией или реакциями в цепях полимеров. Если основа клеев неорганическая, например цемент, гипс, растворимое стекло, то такие клеи называются неорганическими. Смешанные клеи получают при одновременном использовании органических и неорганических связующих. Например, клей, содержащий мочевиноформальдегидн-ый олигомер и растворимое стекло, является смешанным. [c.8]

Привитые и фюксополимеры образуются как на основе каучуков, имеющих функциональные группы, так и на основе каучуков общего назначения. При пластикации натурального каучука с промышленными феноло-формальдегидными смолами новолач-ного и резольного типа в резиносмесителе в среде азота получены сополимеры в количестве от 40 до 80% от заданных количеств компонентов Наиболее активны в этом отношении оказались крезоло-формальдегидная смола С-640 и феНоло-формальдегидная смола Н-831. При введении 1—2% этих смол получается 72— 80% геля, не растворимого в бен оле. При электронно-микроскопическом исследовании этого геля установлено полное отсутствие микрочастиц или отдельных зон, обогащенных смолой, что подтверждает молекулярное распределение частиц смолы и образование нового сополимера. [c.129]

В полиизопреновых цепях, а не путем разрыва поперечных связей. Бевилакуа [28] наблюдал, что количество кислорода, требуемого для разрыва цепи, увеличивается с уменьшением числа поперечных связей, и объяснил это тем, что деструкции подвергаются как основные цепи, так и поперечные связи. Скорость разрыва вблизи поперечной связи может изменяться в зависимости от метода вулканизации. Основываясь на изучении количества растворимой фракции, образующейся в процессе окисления вулканизованного натурального каучука, Хорикс [42] предположил, что поперечные связи при окислении при 100° не разрушаются. Распад основной цепи может происходить в этих условиях и может быть аналогичен реакции, которая наблюдается в невулканизованном каучуке. В разных условиях окисления может преобладать разрыв поперечной связи или связи в основной цепи, находящейся рядом с поперечной связью, что приводит к упорядоченному разрыву. Возможно, что эти реакции протекают одновременно со сравнимыми скоростями, которые изменяются в зависимости от условий реакции. Как уже отмечалось, различные ингредиенты, вводимые в смесь с эластомером, могут изменять скорости и/или направление окислительной реакции. Серусодержащие ускорители, используемые для вулканизации каучука, увеличивают скорость окисления прямо пропорционально количеству вводимой серы [43]. Этот факт может характеризовать, насколько сульфидные поперечные связи ускоряют деструкцию полимерных цепей, и может одновременно указать на независимость разрыва связи от способности элементарной серы и некоторых серусодержащих соединений ингибировать реакции окисления. [c.464]

Некото1рые акцепторы ведут себя различно в зависимости от характера газовой среды, т. е. от того, проводится ли механокрекинг в атмосфере азота ИЛ И кислорода. Например, пирогаллол, а-нафтол, нитропроизводные и ряд других соединений образуют линейные продукты ири механоирекинге натурального каучука в азоте, но разветвленные (растворимые) и сшитые — на воздухе. [c.125]

На рис. 203 показаны термомеханические кривые исходных полимеров и продуктов их механической переработки для системы натуральный каучук—новолачная и эпоксидная смолы. Из рисунка следует, что свойства сополимеров определяются соотношением и свойствами взятых полимерных компонентов. В подобных механосополимерах не только можно сочетать термомеханические свойства взятых компонентов, но и сохранить, например, в каждом из них способность структурироваться по свойственному его механизму, растворимость в растворителях, типичных для каждого из компонентов, и т. д. [c.240]

Так, например, в н-пентане в области нормальных температур хорошо растворимы такие полимеры, как полипропилен, полипзобутилен, натуральный каучук. Однако при повышенных температурах и давлениях (выше температуры кипения пентана при нормальном давле-нпи) наступает распад однофазных растворов этих полимеров иа две фазы. По данным Фрнмана и Роулинсона , 7" для полипропилена со средним молекулярным весом [c.62]

Система, состоящая из хлорированного бутилкаучука и натурального каучука (или -полиизонрена), не может быть изучена рассматриваемым методом, поскольку параметры растворимости компонентов очень близки. В стироле при —25 °С натуральный каучук сильно набухает, тогда как набухание хлорированного бутилкаучука ограничено, однако в триметилпентане хорошо набухают и натуральный каучук, и хлорированный бутилкаучук. Была предпринята попытка использовать симметричные разветвленные углеводороды с очень низким значением параметра растворимости для уменьшения набухания как натурального каучука, так и хлорированного бутилкаучука. Ниже приведены данные о набухании сшитых хлорированного бутилкаучука и полиизонрена в неонентане (]/ПЭК-6,1) при —10 °С (пеопентан представляет собой газ при температурах выше 10 ""С и твердое вещество при температурах ниже —20°С) [c.117]

Один из механизмов генерирования радикальных центров на растворимом полимере — реакция передачи цепи растущим полимерным радикалом [уравнение (П1.6)]. Способность последнего отрывать атом водорода так сильно изменяется при переходе от одного полимера к другому, что она может оказаться доминирующим фактором, определяющим степень дисперсности и устойчивость латекса. Примером последнего может быть поведение двух растворимых полимеров — натурального каучука и полилаурилметакрилата — и двух дисперсных полимеров — полиметилметакрилата и поливинилхлорида — в среде алифатического углеводорода в аналогичных условиях реакции (табл. П1.17). [c.97]

Продукты этих реакций имеют ту же эмпирическую формулу, что и исходное соединение, но ненасыщенность полимера значительно уменьшается. Это позволяет предполагать, что при нагревании происходит или межмоле-кулярное взаимное насыщение двойных связей, или же какая-то внутримолекулярная перегруппировка. Последнее предположение подтверждается тем, что полимер не теряет растворимости в различных растворителях на всех стадиях реакции. Синтетические полиизопрены ведут себя точно так же, как натуральный каучук, в то время как полимеры на основе бутадиена сравнительно инертны [76]. [c.244]

Мастикация натурального каучука с эластомером, не способным к гелеобразованию, должна привести либо к образованию растворимою привитого сополи у1ера, если только один нз двух полимеров расщепляется механически, а образованные макрорадикалы присоединяются по двойным связям главной цепи или стабилизируются атомом водорода, либо к образованию блок-сополимера, если оба компонента системы разрушаются, а процесс обрыва цепи осуществляется путем рекомбинации. И в одном и в другом случае конечный сополимер будет содержать и соответствующие гомополимеры. [c.290]

Вулкопрен А (каучук полиуретанового типа) при совместной мастикации с натуральным каучуком (50 50) в течение 50— 160 мин в атмосфере азота образует линейный растворимый блок-сополимер [26]. [c.290]