Толуолсульфонильная группа

Хотя п-толуолсульфонильную группу уже в двадцатых годах вводили для защиты аминокислот [66] и пептидов 1149], большое значение она приобрела лишь в 1937 г., когда было установлено, что эта группа легко отщепляется при восстановительном действии металлического натрия в жидком аммиаке [188]. Этот метод расщепления применяется преимущественно в конце синтеза, и поэтому п-толуолсульфонильные группы особенно эффективны для защиты (й-аминогрупп в пептидах, содержащих лизин и орнитин [61, 109, 140, 190]. [c.174]

Метод введения ю-толуолсульфонильной группы [c.174]

Отщепление й-тоЛуолсульфонильной группы [c.175]

Благодаря устойчивости в условиях, в которых отщепляются другие обычные защитные группы, п-толуолсульфонильные группы обеспечивают защиту аминогрупп вплоть до последней стадии синтеза пептида [37, 38, 81, 190], [c.176]

Удаление п-толуолсульфонильной группы (Те) нз молекулы органического соединеиия с замещением на атом водорода [c.187]

Нитропродукт обрабатывают серной кислотой. При этом происходит отщепление п-толуолсульфонильной группы (гидролиз), образуется сульфат 5-нитро-2-аминотолуола и в качестве побочного продукта получается п-толуолсульфокислота [c.362]

Лактоны а-ациламино-у-гидроксикислот (61а) легко рацемизуются, если же аминогруппа свободна или если у атома азота стоит 2,4-динитро-фенильная, тритильная или -толуолсульфонильная группа [формула (616)], то рацемизации не наблюдается. [c.382]

При обработке 2-нитро-1-нафтилового эфира серной кислотой [674 6] получается 6-сульфокислота. При действии этого же агента на 1-окси-2-нафтилметилкетон при 100° сульфогруппа становится в положение 4 [682а]. При действии серной кислоты [6826] на 1-(2-т1-толуолсульфамидобензоил)-2-метаксинафталин толуолсульфонильная группа отщепляется и в молекулу вступает сульфогруппа. [c.105]

Толуолсульфонильная группа, называемая также тозильной, впервые была применена для пептидных синтезов в 1926 г. [107]. Фишер уже в 1915 г. сообщал о возможности отщепления этой группы от N-тозиламинокислот обработкой смесью иодоводородиой кислоты с иодидом фосфония. [c.111]

Некоторые эффективные окислительные [141] и восстановительные [142] внутримолекулярные радикальные реакции присоединения также возможны. иисо-Замещение толуолсульфонильной группы трибугилстаннильным радикалом легко идет по положению 2 [143] (но не 3) как внутримолекулярное радикальное замещение [144]. [c.435]

Восстановительное отш,епление ге-толуолсульфонильной группы, которое осуш ествляется с помощью амальгамы натрия [278, 497, 604, 605, 755], литийалюмйнййгидрида [206, 537, 555, 679] или каталитическим путем [345, 454, 455], может протекать по двум направлениям, в зависимости от того, является ли К арилом или алкилом, а если К является алкилом, то в зависимости от степени пространственной затрудненности (см. ниже) [c.122]

В свою очередь тенденции к отщеплению различных заместителей в реакциях 8n2 должны более или менее выравниваться. Так, г-толуолсульфонильная группа при сольволизе в протонных растворителях отщепляется гораздо легче, чем бром, тогда как в условиях 8 2-реакции бром вследствие своей высокой поляризуемости более реакционноспособен, чем тозильная группа [173] (см. табл. 4.11). Отношение скоростей /снотз/ квг должно быть, следовательно, большим для 8 1-реакций и примерно равным единице для 8 2-реакций. [c.205]

Отщепление карбобензоксигруппы путем восстановления натрием в жидком аммиаке описано Зиффердом и дю Винье [2119]. В отличие от каталитического гидрогенолиза в данном случае в качестве основного продукта реакции получается дибензил при этом отмечено также образование небольшого количества толуола [1697]. Отщепление проводят в тех же условиях, что и в случае толуолсульфонильной группы (ср. стр. 42) при очистке и выделении продуктов реакции возникают те же самые осложнения. Поэтому такой метод декарбобензоксилирования применяют только для получения свободных пептидов из соответствующих производных, у которых ы-аминогруппы защищены тозильной группировкой (например, АКТГ, брадикинин, каллидин), или в тех случаях, когда меркаптогруппы блокированы бензильной защитой (например, окситоцин или вазопресин). [c.60]

Р-Гидроксильная группа легче вступает в обычные реакции, чем а-гидроксильная группа, вследствие способности последней образовывать хелатную связь с близлежащей карбонильной группой однако в определенных условиях могут быть получены ди-о-произ-водные, например диметиловый эфир. Ализарин образует при бромировании 3-бромпроизводное, в то время как 2-метиловый эфир дает 4-бромпроизводное. 4-Хлор- и 4-бромализарин получаются галоидированием ализарин-2-я-толуолсульфоната до соединения IV и последующим отщепленпсм //-толуолсульфонильной группы серной кислотой. [c.940]

Этот раздел посвящен главным образом способам введения ацетильной, бензоильной, бензолсульфонильной и п-толуолсульфонильной групп в оксисоединения с целью изменения растворимости последних. В разделах, где рассматриваются способы получения производных, имеются подробные указания по приготовлению главным образом кристаллических ацильных производных аминов, но не по ацилированию оксисоединений. Приготовление микроколичеств ацетильных, бензоильных, бензолсульфонильных и м-то-луолсульфонильных производных аминов и аминокислот описано в гл. XVI, разделы VI,2—4 и VII,3 получение анилидов и п-толуидидов карбоновых кислот путем ацилирования описано в гл. XVI, раздел XI,2. Более подробное рассмотрение реакции ацилирования, включая способы введения групп КСО в ароматические соединения по реакции Фриделя—Крафтса и путем этерификации, выходит за рамки этой книги. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология