Нитрование парафинов в паровой фазе

Рис. 60. Аппаратура для нитрования парафиновых углеводородов в паровой фазе при давлении выше атмосферного.

Исчерпывающий обзор реакций нитрования парафиновых углеводородов в паровой фазе, конечных продуктов и их физических и химических свойств см. [704. [c.147]

Из табл. 29 и 30 видно, что характер разбавителя (азот, воздух), а также его количество при нитровании парафиновых углеводородов в паровой фазе не оказывают существенного влияния на выход нитросоединений. Во всех случаях выход нитросоединений зависел только от характера нитруемого углеводорода. [c.386]

Нитрование парафиновых углеводородов двуокисью азота в паровой фазе с введением в зону реакции азота или воздуха протекает спокойно. Напротив, нитрование с введением в зону реакции кислорода представляет довольно опасный, в отношении образования взрывчатых смесей, процесс. [c.389]

При нитровании с введением в зону реакции кислорода или воздуха получается несколько больше продуктов окисления, чем при нитровании с введением в зону реакции азота Повидимому, часть кислорода расходуется на окисление углеводорода Нитрование парафиновых углеводородов двуокисью азота в паровой фазе с введением в зону реакции азота или воздуха протекает спокойно Напротив, нитрование с введением в зону реакции кислорода представляет довольно опасный, в отношении образования взрывчатых смесей, процесс [c.389]

Принципиальная схема процесса нитрования парафиновых углеводородов азотной кислотой или окислами азота в паровой фазе показана на рис. 63. Смесь паров 50—63%-ной азотной кислоты (илд окислов азота) и газообразного или испаренного углеводорода подается в нитратор, представляющий собой трубчатый аппарат. Во избежание образования взрывчатых смесей углеводород подается с большим молярным избытком. [c.177]

СНз—СН-СН2-СН2—СН—СНг-КОг В настоящее время нитрование углеводородов парафинового ряда осуществляют в паровой фазе, используя в качестве нитрующего агента окислы азота (или азотную кислоту) при 400—450° С. Образуется сложная смесь различных нитросоединений, содержащая наряду с производными, имеющими то же число атомов углерода, что и в исходном алкане, также нитропроизводные с меньшим числом атомов углерода. Так, при нитровании бутана получается 44,2% 2-нитробутана, 24,2% I-нитробутана, 5,3% 1-нитропропана, 15,8% нитроэтана и 10,5% нитрометана. Замечено, что с повышением температуры реакции выходы первичных и вторичных нитросоединений возрастают. При низких температурах выходы третичных нитросоединений всегда выше, чем вторичных и первичных. [c.89]

Анализ опубликованных экспериментальных данных по нитрованию парафиновых углеводородов в паровой фазе позволяет прийти к следующим основным выводам. [c.22]

Схема технологического процесса нитрования парафиновых углеводородов азотной кислотой в паровой фазе представлена на рис. 30. Как видно из этой схемы, процесс нитрования слагается из следующих основных моментов [c.127]

Нитрование парафиновых углеводородов в паровой фазе впервые осуществил Хэсс в 1936 г, В качестве нитрующего агента им использовалась азотная кислота в более поздних работах широкое применение нашли окислы азота. Объектами нитрования в паровой фазе являются преимущественно низшие парафиновые углеводороды, а также циклоалканы. Реакцию проводят при большом избытке углеводорода и в широком температурном интервале (250—600°), большей частью при нормальном давлении. Оптимальная температура реакции 400—450° при более низких температурах нитрование часто не происходит, при более высоких в значительной мере протекают окисление и расщепление (деструкция). [c.16]

Следующим этапом в области исслодованнй реакции нитрования парафиновых углеводородов было использование в качестве нитрующего агента паров азотной кислоты и проведение всего процесса нитрования в паровой фазе. [c.22]

Недостаток процесса нитрования цпклогексана — невысокая степень конверсии углеводорода, что приводит к необходимости многократной циркуляции циклогексана в производственном цикле и, следовательно, высоким энергетическим затратам. Однако увеличение степени конверсии углеводорода приводит к снижению выхода нитроциклогексана на прореагировавший углеводород за счет протекания побочных реакций окисления и смолообразования. Принципиальная схема нитрования циклогексана аналогична общей схеме нитрования углеводородов азотной кислотой в паровой фазе, приведенной выше. Для дальнейшего развития процессов нитрования парафиновых и циклопарафиновых углеводородов в промышленных условиях представляет интерес исследования также в области жидкофазного питрования этих углеводородов. В некоторых случаях при жидкофазном нитровании азотнох кислотой создаются условия, более выгодные в тепловом и аппаратурном отношении по сравнению с нитрованием в паровой фазе. [c.131]

В то время как в жидкой фазе азотная кислота очень медленно воздействует на парафиновые углеводороды, в паровой фазе нитрование проходит быстро. Обнаружено, что плавно реагируя, газообразные углеводороды вместе с нормальным и изопентаном дают смесь мононитрированных продуктов динитросоединения не образуются [705], даже если азотной кислотой обрабатывать нитроалканы [706]. Нитрование выполняется под атмосферным давлением при помощи или азотной кислоты, или двуокиси азота при температурах порядка от 250 до 600° С при температурах 400—500° С получают оптимальные результаты. Легкость нитрования увеличивается в следующем порядке метан, этан, пропан, бутан и пентаны последние очень отзывчивы и разница между скоростями их нитрования незначительна. [c.147]

Нитрование парафиновых углеводородов окислами азота в паровой фазе проходит лишь в присутствии большого избытка двуокиси азота [109, 111] и сопровождается окислением. Выход продуктов реакции возрастает с увеличением длины цепи. При этом наряду с нитропроизводными исходных углеводородов образуются нитропройзводные продуктов их деструкции [1, 119]. [c.390]

Механизм нитрования парафинов в паровой фазе недостаточно изучен. Некоторыми авторами предлагается механизм, допускающий образование при действии азотной кнс.лоты на углеводороды свободных радикалов, далее реагирующих с азотной кислотой или двуокисью азота. Однако это положение не подтверждается экспериментальными дапнымп образование нитрометана прх нитровании этана азотной кис.тютой в паровой фазе предполагает образование метильных радикалов из этильных, что трудно объяснимо. Необходимы дальнейшие ис-с.ледовапия для выяснения механизма нарофазного нитрования парафиновых углеводородов. [c.23]

Проведение процесса нитрования при помощи двуокиси азота возможно как в паровой, так и в жидкой фазах. По данным работ А. И. Титова, нитрование парафиновой цепи в жидкой фазе имеет преимущество перед нроведепием процесса в паровой фазе в отношении скорости реакции. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология