Окисляющий агент

О промышленных способах каталитического окисления этилена в окись этилена точных данных пет. Процесс ведут над неподвижным катализатором в присутствии воздуха или чистого кислорода как окисляющего агента. В последнем случае требуется применение очень чистого этилена и очень чистого кислорода. [c.185]

Химия благородных газов интенсивно изучается, намечаются пути практического использования результатов исследований. Делаются попытки улавливать в виде фторидов выделяющиеся в атомных реакторах радиоактивные криптон и ксенон. Фториды используются в качестве фторирующих и окисляющих агентов. Оксиды ксенона представляют интерес как взрывчатые вещества, не оставляющие при взрыве твердых остатков. [c.502]

На одном из предприятий в нашей стране в результате непредвиденной экзотермической реакции произошел взрыв [1]. За 40 ч до взрыва полупродукт (соединение полиэфира и многоатомного спирта) при 100°С закачали в два приема в технологический аппарат и оставили его без перемешивания. Полупродукт в аппарате без перемешивания находился несколько часов и контактировал с воздухом, так как дыхательная линия была открыта. Когда температура повысилась до 300 С, произошел взрыв. Расследование показало. что воздух или другой окисляющий агент могут вызвать реакцию окисления и повышение температуры. Когда температура повысилась до 300 С, произошла быстрая экзотермическая реакция с выделением большого количества тепла. [c.33]

Жидкофазное окисление воздухом осуществляют при температурах от —10 до 160—180 °С в присутствии катализаторов. Процесс ведут обычно под давлением с барботированием окисляющего агента через окисляемую жидкость. Реакции окисления в газовой фазе проводят при температурах от 180—200 до 400—500 °С и выще. Оптимальная температура реакции зависит от условий технологического процесса, катализатора, реакционной способности исходного вещества. [c.106]

Кроме того, принимают меры по предупреждению накопления в системе взрывоопасных промежуточных и побочных продуктов. Чтобы исключить образование взрывоопасных смесей, реакции неполного окисления проводят по возможности при недостатке окисляющего агента и с максимальным отводом тепла реакции. [c.108]

Процесс совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов методом непрерывного окисления жидких парафинов. Сущность данного метода заключается в непрерывном окислении жидких парафинов в присутствии катализатора — нафтената марганца. Для обеспечения максимального выхода спиртов процесс ведется при относительно низкой температуре и ограниченном времени пребывания (а вместе с тем и глубины окисления) исходных парафинов в зоне реакции. Для понижения скорости окисления спиртов в качестве окисляющего агента используется азотокислородная смесь с содержанием кислорода 4—5%. В выбранном режиме окисления получаемые высшие жирные спирты представлены смесью первичных и вторичных спиртов. Однако в отличие от процесса прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты менее жесткие условия окисления рассматриваемого варианта обеспечивают более благоприятный состав смеси спиртов, в которой содержание первичных спиртов составляет 45—50%. [c.172]

Конверсию тяжелых нефтепродуктов можно осуществлять не только рассмотренным выше способом, но и непрерывно. Такой процесс проводят при использовании в качестве окисляющего агента кислорода и водяного пара (табл. 32, № 21 и 22). При этом тяжелое углеводородное сырье может предварительно газифицироваться в объемном реакторе, не заполненном катализатором при очень высоких (1200—1600° С) температурах. [c.53]

Следует отметить попытки введения водорода в камеру сжигания. Применяя при этом в качестве окисляющего агента воздух, из жидких углеводородов можно получить около 0,5% высших гомологов ацетилена, тогда как применяя кислород —около 1,5%. Увеличивается также выход ароматических углеводородов, достигающий 2—3% они содержат около 65 объемн. % бензола, 19 —толуола и 16—ксилола. [c.115]

В соответствии с электронной теорией, окисление связано с переносом электронов, причем окисляющие агенты принимают их а восстанавливающие отдают, например [c.129]

Если кислород (окисляющий агент) разбавлен азотом (при окислении воздухом), то стоимость разделения продуктов реакции увеличивается. Поэтому обычно применяют чистый кислород, смешанный с водяным паром при этом продукты реакции легко разделяются после конденсации паров воды. [c.134]

Бром и некоторые иодпроизводные получают аналогично. Замещение на иод происходит легче в присутствии окисляющих агентов или хлористого иода (I I). [c.262]

Каучуки А и FA вулканизуются окисью цинка, при этом происходит увеличение молекулярной массы с образованием дисульфидных связей. Необходимо отметить, что в данном случае образуются вулканизаты, в которых отсутствуют поперечные связи, что делает их нестойкими к сопротивлению остаточному сжатию. К этому типу эластомеров можно отнести и отечественный тиокол ДА, который также вулканизуется с применением окиси цинка. Предварительной пластикации этот полимер не подвергается. Вулканизация тиокола ST осуществляется окислением концевых меркаптанных групп с образованием дисульфидных связей при помощи окисей и двуокисей металлов, неорганических окисляющих агентов, га-хинондиоксима и др. Наиболее часто применяется двуокись цинка, иногда в сочетании с м-хинондиоксимом. [c.562]

К органическим окисляющим агентам относятся гидроперекиси и перекиси, диоксимы и ароматические полинитросоединения. Они находят ограниченное применение, так как в процессе отверждения образуются побочные продукты, которые ухудшают свойства вулканизатов. Большинство перекисей также взаимодействует с дисульфидными группами при повышенной температуре, что приводит к снижению термостойкости вулканизатов. [c.564]

По существующим представлениям электроокисление может происходить или при помощи промежуточных окисляющих агентов — адсорбированного кислорода, кислородных соединений металлов и свободного гидроксила, получающихся при разряде ионов ОН", или путем отщепления электрона от самой окисляемой молекулы. Так, показано, что механизм электроокисления сульфат-иона в персульфат-ион является электронным [c.634]

Приведенные выше данные еще раз подтверждают справедливость положения о том, что для коррозии металлов необходимо присутствие в бензине не только органических кислот, но и окисляющих агентов. Процесс коррозии состоит как бы из двух стадий в первой — окисляющий агент, взаимодействуя с металлом, дает соответствующий окисел, во второй — окисел реагирует с органической кислотой — растворяется в ней [23]. [c.297]

Окисляющими агентами в бензинах являются перекиси и продукты их распада, а также молекулярный кислород. Таким образом, окисление нестабильных соединений приводит к образованию всех ингредиентов, обусловливающих коррозионную агрессивность автомобильных бензинов. [c.297]

Основным способом производства нефтяных битумов является окисление тяжелых остатков вакуумной перегонки мазута де-асфальтизации гудрона пропаном [57]. В качестве окисляющего агента используют воздух. Процесс осуществляют в реакторах колонного и трубчатого типа, а также в кубах периодического либо непрерывного действия. [c.207]

Использование других окисляющих агентов. Различные окислители реагируют в водной фазе, например азотная кислота, перекись водорода, перманганат калия. Проведенные опыты чаще всего относились [c.37]

В качестве источника кислорода чаще всего применяют воздух, который обычно подвергают предварительной сушке и очистке от масла и пыли в некоторых случаях используют чистый кислород или озон. Эффективными техническими окисляющими агентами могут служить многие соединения, легко выделяющие кислород, — минеральные и органические перекиси (водорода, бензоила и т. д.), кислоты и надкислоты (азотная, надуксусная, надсерная), а также окислы и соли. Конечными продуктами окисления любого углеводорода или кислородсодержащего соединения являются СО2 и вода. Однако до этой стадии процесс доводят лишь при необходимости полного разрушения органических примесей в отработанном воздухе (в так называемых выхлопных газах). Все окислительные превращения необратимы и сравнительно легко могут быть доведены до полного превращения исходного реагента. На практике более низкая степень превращения сырья поддерживается с целью уменьшения образования вторичных продуктов. [c.174]

Характер продуктов, образованных при окислении углей, зависит как от их происхождения и зрелости, так и от природы и концентрации окисляющего агента, наличия катализаторов и пр. Например, из сапропелевых углей образуются главным образом алифатические кислоты, а из гумусовых — преимущественно бензолкарбоновые. Минеральные кислоты редко используются в ка- [c.166]

Некоторые присадки могут пассивировать поверхность металла, снижая его каталитическое влияние на окисление топлива, образовывать на нем защитную пленку вследствие химического взаимодействия, а также адсорбируясь на поверхности металла в виде мономолеку-лярного слоя, создавать барьер, препятствующий проникновению к металлу коррозионно-агрессивных веществ (главным образом, полярные соединения) [15, 16]. Полагают, что для развития коррозии в углеводородной среде необходимо наличие как продуктов кислотного характера, так и окисляющих агентов [15]. Процесс коррозии металлов в этих условиях считают состоящим из двух стадий образования окислов металла под воздействием окисляющего агента реакции образовавшегося окисла с кислотой (растворения в ней). Соответственно этому представлению противокоррозионные присадки могут воздействовать на процесс коррозии, восстанавливая окисляющий агент, замедляя образование кислотных продуктов (вследствие торможения самоокисления топлива) и в общем случае предохраняя поверхность металла образованием защитной пленки [15, 16]. [c.182]

Выходы солей сульфокислот при получении их из олефинов и бисульфита обычно невысокие. Наилучшие результаты получил Караш [12г], который, исследуя присоединение бисульфита натрия к изобутилену, выделил сырой продукт реакции с выходом 62%. При действии избытка этилена и кислорода на 2 и. раствор сернистокислого аммония выход бариевой соли сульфокислоты составил 12%. В отсутствие окисляющего агента в любых условиях реакции присоединения не происходит . [c.107]

Свойства и реакции 2-аминоэтансульфокислоты и ее производных. Как отмечено выше, таурин обладает слабо выраженными кислотными свойствами. Определение константы ионизации дало различные величины, причем два более новых значения [170] составляют 1,8-10" и 5,77-10 . Водные растворы таурина имеют диэлектрическую постоянную выше, чем у воды, причем она увеличивается пропорционально концентрации раствора 171]. Аналогичное действие оказывают другие солеобразные соединения, в которых положительные и отрицательные ионы, присутствуя в одной молекуле (двухполярные ионы), создают постоянные диполи. В кислом растворе таурин чрезвычайно устойчив к действию окисляющих агентов. Он не вступает в реакцию с серной кислотой, кипящей азотной кислотой, царской водкой или сухим хлором [172]. Однако при сплавлении таурина с углекислым натрием и азотнокислым калием сера полностью превращается [c.134]

Самый первый каталитический процесс получения фталевого ангидрида заключался в нагревании нафталина в концентрированной серной кислоте с использованием ртути в качестве катализатора. Серная кислота являлась окисляющим агентом, и фталевый ангидрид сублимировался из реакционной среды. Этот процесс больше не применяется в промышленных масштабах, так как его заменили каталитические методы. [c.304]

Гидроперекиси успешно применяют в качестве окисляющего агента. Эту же роль они играют и в топливной фракции, подвергая автоокислению не только углеводороды, но и кислородные, сернистые и азотистые соединения. [c.283]

Окись этилена получают также с катализатором, находящимся в исе-вдоожижепном слое [20]. При исиользоваппи в качестве окисляющего агента воздуха содерлоние этилена в газовой смесп должно быть ниже 2,9%. Температура реакции лежит между 260 и 290°, продолжительность реакции 1—4 сек. Когда работают с чистым кислородом, температура реакции может быть 230—240 . [c.185]

Ионы металлов переменной валентности как восстанавливающие и окисляющие агенты. Три )ассмотреиных варианта не исчерпывают всех во Можных иутсЙ нротекания окислительно-восстановительных реакций. В роди восстановительных (или окислительных) агентов могут выступать также находящиеся в растворе коны металлов. В этом с.лучае электродный процесс сводится к окислению (или восстановлению) ионов металлов переменной валентности, которые затем восстанавливают (или окисляют) органическое соединение. В качестве при у1сра можно указать на электроокисление суспензии антрацена. При проведении электролиза такой суспензии иочти весь ток на аноде расходуется на выделение кислорода. Если, однако, добавить к ней немного солен церия, хрома или марганца, то на аноде наряду с кислородом появится также антрахинон. Реакция идет, по-видимому, следующим образом ионы металла, наиример церия, окисляются на аноде [c.443]

Для таких реакций фактор индукции 1Г определяется как число эквивалентов восстановителя, окисленных па одип эквивалент восстаповлеппого индуктора (в данном случае Ге +). В сущности восстанавливающий агент и индуктор конкурируют друг с другом в реакции дальнейшего восстановления промежуточного валентного состояния окисляющего агента. [c.510]

С образованием промежуточных нестабильных продуктов, накопление и быстрое разложение которьщ приводит к взрыву. Некоторые процессы окисления проводят при избытке окисляющего агента, что приводит к возможности образования в абгазах взрывоопасной смеси с непрореагировавщим кислородом. [c.107]

Влияние окиси азота на разложение этана являлось предметом многих исследований. Стэвли [81] нашел, что с увеличением концентрации окиси азота скорость разложения снижается до минимума, достигая величины 8% от неингибированной скорости. Изучая реакции, ингибированные окисью азота, Стэвли и Гиншельвуд установили, что средняя длина цепи значительно короче предполагавшейся на основе механизма свободных радикалов. Упомянутые авторы приходят к выводу, что в рассматриваемой реакции действуют оба механизма молекулярный и свободнорадикальный. Такой же вывод был сделан Стици и Шейном [85], которые нашли, что энергия активации полностью ингибированной реакции равна 77,3 ккал, в то время как у Стэвли последняя равна 74 ккал. Любое из этих значений превышает величину, принятую для неингибированной реакции — 69,8 ккал. Ингольд и другие [43] исследовали влияние окиси азота и пропилена на разложение этана. Пропилен действует аналогично окиси азота, хотя но является окисляющим агентом. Ингольд приходит к тому же выводу, что в рассматриваемой реакции действуют оба механизма. [c.83]

В этом разделе мы намечаем рассмотреть зависимость пластичности от условий коксования, от изменений свойств угля и от различных добавок и попутно проверить, в какой степени экспериментальные данные соответствуют теоретическим предпосылкам, изложенным выше. Вещества, способные изменять плавление, можно, вероятно, разделить на четыре хорошо определенных категории окисляющие агенты, гидрогенизирующие агенты, полимеризующие агенты и, наконец, агенты, которые могут играть роль метапласта. [c.94]

Карбонилфосфиновый комплекс кобальта, как и другие металлокомплексные катализаторы, высокочувствителен к действию примесей в сырье, в частности к кислороду и другим окисляющим агентам. Это требует весьма тщательной очистки гидрируемого сырья. [c.20]

Неопентилгликоль. Благодаря особенностям строения (наличию в молекуле четвертичного углеродного атома), неопентилгликоль и его производные обладают повышенной термостойкостью. Производные неопептилгликоля характеризуются также хорошей атмосферостойкостью и сопротивляемостью к действию кислот и окисляющих агентов. [c.338]

Скорость суммарной реакции окисления, селективность процесса, выход ацетальдегида и побочных продуктов зависят от условий процесса состава катализаторного раствора и его кислотности, давления, температуры, соотоншения этилена и окисляющего агента (кислорода или воздуха). Так при избытке хлорида меди (II) в катализаторном растворе, реакция (и) протекает количественно, поэтому содержание хлорида палладия (II) в нем может поддерживаться минимальным. На практике соотношение Си Рс1 поддерживается не менее,чем 15 1, что соответствует катализаторному раствору, содержащему 0,3— [c.306]

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

Нри окислении смеси гексадецилмеркаптана и дисульфида дымящей азотной кислотой [25] образуется сульфокислота с выходом 98%. Эти данные противоречат наблюдению Рейхлера [26], указавшего, что меркаптан реагирует с азотной кислотой со взрывом и что поэтому лучше применять другой окисляющий агент. Выходы, получаемые при реакциях окисления этого типа, без сомнения, зависят от величины взятого избытка азотной кислоты, так как в конце реакции кислота становится разбавленной и не может полностью окислить в сульфокислоту диалкилди-сульфиды п диалкилдисульфоксиды, образующиеся в качестве промежуточных продуктов. Представляется также вероятным, что дисульфиды можно использовать вместо меркаптанов, поскольку их образование является первой стадией процесса окисления меркаптанов. В литературе описано [27] окисление диэтилдисульфпда в сульфокислоту действием 50%-ной азотной кислоты. [c.108]

Метансульфокислота получена в небольших количествах окислением протеинов [57] и действием дымящей азотной кислоты на у-аминопропилметилсульфоп при температуре 200° [58]. Последняя реакция свидетельствует о большой устойчивости сульфокислоты по отношению к окисляющим агентам в кислом растворе. [c.115]

Бромэтиленсульфокислота обнаруживает ряд интересных свойств [410]. Несмотря на то, что 6%-ный раствор свободной кислоты почти не разлагается при кипячении, попытки приготовить чистую кислоту концентрированием ее водного раствора приводят к выделению двуокиси серы и бромистого водорода. По отношению к окисляющим агентам эта кислота ведет себя подобно этиленсульфокислоте. При восстановлении цинком или магнием в кислом растворе бром легко обменивается на водород, причем сульфогруппа не вступает в реакцию [c.191]

В ходе некоторых химических процессов, например при получении азотной кислоты окислением аммиака, использовании азотной кислоты как окисляющего агента и т.д., образуются окислы азота. Перед выбрюсом этих газов в атмосферу содержание вредных примесей в них должно быть доведено до допустимого уровня. С этой целью сбросовые газы обрабатывают в присутствии нанесенных платиновых или палладиевых катализаторов восстановительными агентами Н , СНд, углеводородами с большими молекулярными весами, газом коксовых печей и т.д. Вследствие экзотермического характера реакции подъем температуры в адиабатическом реакторе зависит от общего содержания кислорода в исходном газе (в том числе и кислорода в окислах азота). Так, увеличение содержания кислорода в исходном газе на 1% приводит к возрастанию температуры на 130-140°С при использовании СН в качестве восстановительного агента и на 150-160°С при использовании Hj. [c.187]

Необходимо отметить, что существует промышленный вариант процесса с использованием неизвестного катализатора в реакторе с псевдоожиденным слоем и с использованием воздуха или кислорода в качестве окисляющего агента /3/. Б другом варианте вместо хлорида меди в качестве гомогенного катализатора используют окислы азота, и равновесие реак- [c.282]

Это так назьшаемый процесс Уоккера, в котором этилен окисляется в ацетальдегид в водном растворе хлорной меди, содержащем следы хлористого палладия. При производстве ацетальдегида этот процесс можно осуществить в двух вариантах как одно- и как двухстадийный /2/. В ходе реакции хлористый палладий, окисляя этилен в ацетальдегид, сначала восстанавливается до элементарного Палладия, но тотчас же вновь окисляется в хлористый палладий хлорной медью. В процессе регенерации катализатора хлористая медь снова окисляется до хлорной меди кислородом, который является в конечном счете окисляющим агентом /8/. [c.284]