Взрывчатые вещества, теплоты образования

Теплоты образования и сгорания некоторых органических веществ (исходные и промежуточные материалы для порохов и взрывчатых веществ) [c.675]

Взрывчатые вещества (ВВ) — химические соединения или смеси веществ, способные к быстрому самораспространяющемуся химическому превращению с выделением больших количеств теплоты и образованием газов. Из химических соединений применяют полинитросоединения ароматических и других углеводородов и их производных (тринитротолуол — тротил, тринитрофенол — пикриновая кислота и др.), нитроамины (гексоген), эфиры азотной кислоты и многоатомных спиртов (нитроглицерин, нитроцеллюлоза), соли азотной кислоты (нитрат аммония). Важнейшие смеси — пороха, смеси нитроглицерина с нитратами, аммониты, динамиты, оксиликвиты. [c.30]

Во многих случаях направленность процесса обнаруживается простыми наблюдениями. Так, все природные самопроизвольные процессы имеют одностороннюю направленность вода стремится занять наинизший уровень теплота — перейти от горячего тела к холодному газы стремятся занять наибольший объем. В одном направлении совершаются процессы диффузии, образования ненасыщенного раствора при растворении, реакции разложения взрывчатых веществ, сгорания топлива, окисления металлов и др. [c.89]

Твердая СОз используется также при проведении взрывных работ на угольных разработках. Помещенный поверх взрывчатого вещества сухой лед мгновенно испаряется от теплоты взрыва с образованием большого объема двуокиси углерода. Тем самым, с одной стороны, расширяется полезная площадь взрыва и улучшается качество выброшенного угля (так как он меньше крошится), с другой — предотвращается возможность вторичных взрывов при наличии в пласте воспламеняющихся газов. [c.507]

Наоборот, сильно эндотермические соединения неустойчивы, так как поглощенная при их образовании теплота вызывает увеличение запаса свободной энергии. Такие вещества стремятся тем или иным путем выделить часть свободной энергии и перейти в термодинамически устойчивое состояние (например, все взрывчатые вещества, получающиеся с поглощением большого количества теплоты, легко разлагаются с освобождением энергии). [c.106]

Приложение 24 ТЕПЛОТА ОБРАЗОВАНИЯ И СГОРАНИЯ ВЗРЫВЧАТЫХ ВЕЩЕСТВ [c.369]

Следовательно, теплота образования взрывчатого вещества равна разности между теплотой образования продуктов сгорания из простых веш еств и теплотой сгорания взрывчатого веи е-ства. [c.51]

Установлено, что во взрывах облаков ТВС (рис. 2.1, стадия IV) расходуется примерно 0,2-7,5% энергии, определяемой по теплоте сгорания всей массы горючей парогазовой среды. Для оценки максимальных разрушений при возможных взрывах таких облаков принимается с запасом, что из аварийного аппарата выбрасывается 10% энергии сгорания всей массы парогазовой среды. При детонации газовоздущной смеси на образование ударной волны расходуется 40% энергии взрыва, а при взрывах конденсированных взрывчатых веществ (ВВ) на образование воздушной ударной волны — 90% энергии взрыва. Учитывая, что исследования взрывов облаков ТВС проводятся по адекватности с разрушениями, вызванными взрывами ВВ, объекты с одинаковой степенью разрушения можно характеризовать равенством энергий, затрачиваемых непосредственно на формирование ударной волны. [c.87]

Теплота образования и сгорания взрывчатых веществ [c.677]

По принципу Вертело все вещества, образовавшиеся с поглощением теплоты, как имеющие большой запас внутренней энергии, легко самопроизвольно разлагаются. В соответствии с этим взрывчатые вещества всегда являются соединениями эндотермическими, а в крайнем случае—слабо экзотермическими. В табл. 16 даны теплоты образования некоторых из нйх. [c.61]

Экспериментальные исследования и практическое применение взрывчатых веществ позволили установить их относительную опасность при воздействии механического удара [15, 17]. Установлен и опорный ряд взрывчатых веществ в порядке возрастания опасности при производстве. Однако попытки исследователей выразить количественно чувствительность ВВ к механическому удару через их свойства и параметры состояния оставались безуспешными. Ф. А. Баум [18] показал, что такие характеристики ВВ, как энергия активации, энтальпия образования, теплота взрыва, не определяют их чувствительность к удару. Кроме того, различные методы оценки чувствительности к механическим воздействиям приво- [c.146]

Энергия взрывчатого превращения конкретного взрывчатого вещества (ВВ) определяется энтальпией образования этого вещества и теплотой, выделяющейся за счет продуктов взрыва. [c.148]

Т е п л.о т а образования. Эта основная для каждого бризантного и метательного взрывчатого вещества величина равна избытку теплоты горения всех элементарных компонентов соеди- [c.126]

Под теплотой взрыва О понимают разность между теплотами образования начального и конечного состояний, т. е. избыток выделяющейся при детонации теплоты С>2 над теплотой образования взрывчатого вещества 01 [c.130]

Теплота взрывного превращения равна разности между теплотой образования продуктов взрыва и теплотой образования самого взрывчатого вещества. [c.51]

Если воздух содержит незначительное количество паров растворителя, то этого количества горючего вещества недостаточно для развития требуемой теплоты, смесь не способна взорваться, ее состав находится под нижним пределом взрывчатости. Когда смесь богата парами растворителя и имеющегося кислорода в смеси недостаточно для образования и развития взрыва, то смесь находится над верхним пределом взрывчатости. Смеси паров растворителей, состав которых находится между этими двумя пределами,— взрывчатые, они находятся й области взрыва. [c.53]

Динитроанизол представляет собой кристаллическое вещество и существует в двух модификациях, из которых одна имеет температуру затвердевания 86.9 , а другая 95°. Теплота образования его 46,42 ккал/моль [216]. Динитроанизол плохо растворяется в воде, лучше в спирте и эфире н очень хорошо в ацетоне и бензоле. Взрывчатые характеристики днннтроаинзола следу ющне обл>ем газообразных продук [c.203]

Если ytte Tb, что при взрыве бризантных взрывчатых веществ выделяется 1000—1400 ккал/к0, то станет ясно, что теплота, выделяющаяся при реакциях разложения этилена, может также стать причиной взрыва. И, действительно, при полимеризации этилена под высоким давлением Б автоклавах и промышленных аппаратах с мешалками зафиксированы случаи взрыва. При полимеризации же этилена в проточной аппаратуре при бурном протекании процесса наблюдается образование сажи. [c.64]

Соотношение между углеродом, водородом и кислородом в таких взрывчатых веществах, как тринитротолуол, не обеспечивает полного сгорания до СО2 и HgO. Наличие примесей типа NH4NO3, содержащих кислорода больше, чем это необходимо для образования N2 и Н О, приводит к вторичным реакциям в зоне взрыва или детонации, где избыток кислорода соединяется с избытком углерода или водорода с выделением дополнительного количества тепла. Например, теплота взрыва тринитротолуола 0,92 кшл1г при добавлении NH4NO3 в количестве, достаточном для полного сгорания, возрастает до 1,00 ккал/г (аматол состава приблизительно 80/20). [c.362]

Одно время полагали, что инициирование взрыва ударом состоит в непосредственном превращении механической энергии в химическую, т. е. заключается в разрыве ковалентных связей. Позднее Боуден и его ученики показали, что энергия удара прежде всего идет на образование горячих центров диаметром 10 —10 мм с температурой около 500° [12, 16]. Теоретически можно доказать, что если горячие центры меньше критического размера, то теплота рассеивается быстрее, чем она выделяется в ходе реакции, и детонации не происходит [93]. Предсказания теории хорошо согласуются с опытом весьма трудно вызвать детонацию взрывчатых веществ воздействием ионизирующего излучения, которое разлагает отдельные молекулы в образце и практически не способно создавать горячие центры критического размера [15]. Механизм образования таких горячих центров требует либо адиабатического сжатия воздуха или паров органических взрывчатых веществ [118], либо нагревания трением инородных мелких частиц. Эти частички, для того чтобы вызвать взрыв, должны иметь точку плавления выше 400° [14]. Было показано, что инициирование взрывов путем адиабатического сжатия прослоек воздуха важно только в случае вторичных взрывчатых веществ, которые плавятся или размягчаются при температурах ниже их точек разложения (пентрит, редокс, динамит). При плавлении или размягчении прослойки воздуха могут быть включены в эти вещества. Мелкие частички эффективны также и в случае первичных взрывчатых веществ (например, стифната свинца, тетрацена), которые детонируют ниже точек плавления, т. е. реакции протекают действительно в твердом состоянии. [c.266]

По мере движения по изологическим линиям, т. е. при постепенном насыщении водородом, точки, отвечающие теплотам образования углеводородов, снижаются по оси ординат, и все же низкомолекулярные алкины — взрывчатые вещества и даже этилен и пропилен — в присутствии катализаторов способны экзотермически распадаться на простые тела линия алкинов переходит в экзообласть лишь после С12Н22. [c.273]

Динитроанизол представляет собой кристаллическое вещество и существует в двух модификациях, из которых одна имеет температуру затвердевания 86,9 °С, а другая 95 °С. Теплота образования его 46,42 ккал/моль [65]. Динитроанизол плохо растворяется в воде, лучше в этиловом спирте и этиловом эфире и очень хорошо в ацетоне и бензоле. Характеристика взрывчатых свойств дииитроани-зола объем газообразных продуктов взрыва 726 л/кг, скорость детонации 5620 м/с, фугасность 250 мл. [c.358]

Теплота образования тринитро-ж-крезола 54,1 ккал/моль [84]. Тринитрокрезол в самостоятельном виде не применяется. Во Франции его использовали в виде сплавов с пикриновой кислотой. Наибольшее применение имел сплав, состоящий из 60% тринитрокрезола и 40% пикриновой кислоты, под названием крезолит. Ценным свойством этого сплава является его меньшая чувствительность к удару, чем у пикриновой кислоты, низкая температура плавления (75—80 °С) и пластичность при 65—70 °С, что позволяет легко получать плотный заряд (р = 1,65). В Австрии применялась аммониевая соль тринитрокрезола, которая особой ценности как взрывчатое вещество не представляет. [c.367]

Л -Нитрамины отличаются от нитросоединений лучшим кислородным балансом. Группа N—ЫОг дает вдвое больший объем азота, чем груцпа С—КОг. Теплота образования Л/-нитраминов существенно ниже этой величины для С-нитросоединений. Однако в некоторых случаях они имеют меньшую термическую стойкость и, как правило, более высокую чувствительность к удару и тр.ению, поэтому многие взрывчатые вещества этого класса применяются для снаряжения боеприпасов лишь во флегматизированном виде. [c.422]

Как взрывчатое вещество диглиЦеринтетранитрат слабее нитроглицерина. Теплота взрывчатого разложения его равна 1370 ккал/кг. Чувствительность к механическим воздействиям несколько ниже, чем у нитроглицерина. Получают диглиЦеринтетранитрат этерифи-кацией диглицерина серно-азотной кислотной смесью в той же аппаратуре и по той же технологии, что и нитроглицерин. Однако диглицерин перед дозировкой в нитратор приходится нагревать до 50—60°С, чтобы снизить его вязкость, которая примерно в десять раз больше, чем у глицерина. Высокая вязкость исходного и конечного продуктов затрудняет этерификацию и создает особенно большие трудности при сепарации и стабилизации вследствие образования стойкой эмульсии. Для предотвращения этого стабилизацию ведут раствором поваренной соли. [c.620]

Свинги и азот. При пропускании искры между свинцовыми электродами в атмосфере азота на них обравуется налет, который некоторые исследователи считают нитридом свинца. Нитрид свинца состава Pb(Nз)2 был приготовлен осаждением уксуснокислого свинца раствором натриевой соли азотистсводо-родной кислоты, но это соединение оказалось непрочным и взрывалось при нагревании. В настоящее время технический способ получения нитрида свинца РЬ(Кэ)2 основан на действии нитрида натрия на азотнокислый свинец. Нитрид свинца — сильно взрывчатое вещество, существующее б двух модификациях, из которых более стойкой является а-модификация [2,81]. Теплота образования нитрида свинца вычислена равной — 110,5 ккал/моль. [c.339]

ВЗРЫВЧАТЫЕ ВЕЩЕСТВА (ВВ) — химич. соединения или смеси веш,еств, способные к быстрому, самораспростраияющемуся превращению, с выделением большого количества тепла и образованием газообразных продуктов. Быстрое образование газов, нагретых до высокой темп-ры за счет теплоты реакции, приводит к сильному повышению давления. При последующем расширении сжатых газообразных продуктов реакции их внутренняя энергия переходит в механич. работу раскалывания, дробления и отброса элементов окружающей среды — происходит енрыв. Взрывчатыми могут быть конденсированные и газообразные вещества, а также взвеси твердых или жидких частиц в газах. Практич. применение имеют конденсированные ВВ, гл. обр. твердые, а также смеси и коллоидные р-ры твердых и жидких веществ. В дальнейшем рассматриваются только конденсированные ВВ. [c.280]

Некоторые, но не все перечисленные ацетилениды взрывчаты. Поэтому невзрываемость не является достаточным доказательством того, что полученное нерастворимое вещество есть продукт присоединения, а не ацетиленид, как это считалось раньше. Взрывчатые свойства подробнее всего изучены для ацетиленидов серебра и, повидимому, обусловлены большим количеством энергии, выделяющейся при разложении ацетиленидов до элементарных серебра и углерода. Бертло и Деле-пинь [4] подсчитали, что теплота образования из элементов для СаАда равна — 87,15 кал моль, по сравнению с —8,8 кал для СаМЗг, — 6,25 кал для СаСз и —58,1 кал для ацетилена. Присутствие в комплексных соединениях ацетиленидов окислительных групп, таких, как нитрат, бромат, перхлорат, а также галоидов, увеличивает их взрывчатые свойства, присутствие же анионов, не обладающих окисляющими свойствами, таких, как сульфат, фосфат и органические кислоты, уменьшает взрывчатые свойства. Хотя эти вещества очень быстро взрываются при трении и интенсивном нагревании, все-таки удается добиться и спокойного разложения их путем осторожного нагревания при низких температурах. [c.84]

Величина теплового эффекта образования важна и нужна не только для энергетических расчетов, но и для соблюдения техники безопасности при обращении с химическими веществами. Вещества, реакция которых с кислородом сопровождается большим тепловыделением, пожароопасны. К ним относится большая часть органических веществ. Вещества, у которых тепловой эффект образования — большая положительная величина, взрывоопасны — ведь при их разложении на простые вещества теплота, затраченная на их образовзиие, выделится обратно. Хорошо, что доля таких веществ невелика. Среди них ацетилен (+227), трехиодистый NI3) и треххлористый (N I3) азот (-1-230), озон О3 (4-142), азотистоводородная кислота HN3 (+264) и, конечно, широкоизвестные взрывчатые вещества — нитроглицерин (+1430), тротил (+980), тетрил (+1410 кДж/моль) и др. Взрывоопасность, как и пожароопасность химических веществ не означают, что работать с этими веществами все равно, что курить, сидя иа куче пороха. Тол, он же тротил, он же тринитротолуол, можно плавить, можно поджигать без опасения взрыва ацетилен используется в строительно-монтажных работах для газовой сварки конструкций озон образуется при прохождении ультрафиа1етовых лучей ртутно-кварцевых ламп через воздух и используется для дезинфекции воды. Надо лишь соблюдать разработанные для взрыво- и пожароопасных веш.еств правила обращения с ними. Шутки типа рассыпания по полу и од истого азота, взрывающегося под подошвой наступившего на крупинку NI3, этими правилами ис предусмотрены Кстати следует сказать н что такое взрыв. Одио и то же веш.ество, тот же тол, может спокойно гореть или взорваться. При горении тата энергии выделится даже больше, чем при его взрыве [c.22]

Для определения теплоты горения взрывчатого вещества последнее в количестве около 0,2 г прессуется в миниатюрную чашечку (для быстрого по возможности обращения в газы) и сжигается лучше всего в микробомбе Рота. Чтобы при всех условиях достигнуть полного окисления, кислород нагнетается с избытком и под сильным давлением до 30 ат. Например для пироксилина 24H2BO42N11 с 13,48% N теплота полного горения экспериментальным путем была определена в 2538 б. кал на моль при сжигании в кислороде под давлением 50 ат. Атомарные же составные части при сжигании порознь дают С24 96 = 2304 и Н29 34,2 = 991,8, всего-следовательно 3295 8 б. кал на каждый моль жидкой воды. Отсюда теплота образования 1 моля (1143,3 г) пироксилина равна разности 3095,8 — 2538=1757,8 б. кал или 663 б. кал в пересчете на 1 кг. По новейшим определениям теплота образования на 1 кг составляет 510—530 б. кал при 13,7% и 590 б. кал при 13,3—13,4% N. Этим же способом теплоты образования для нентаэритриттетранитрата были определены в 296 и для гремучего студня 92/8 в 389 б. кал на 1 кг. [c.127]

Как влияют условия, в которых производится взрыв, на измеряемый тепловой эффект, можно проследить на примере гексогена (рис. 8). Кривая 1 на графике соответствует теплоте сгорания гексогена в кислороде. Ее определение дает нам важнейшую термодинамическую характеристику вещества — стандартную энтальпию образования, определяемую в калориметре для сжигания. При взрыве гексогена без оболочки в воздухе, при малой плотности заряжания и происходит дореагирование продуктов взрыва тепловой эффект в этом случае равен 2020 ккал/кг (кривая 2). Эта величина не зависит от плотности ВВ, но получается только при детонации заряда без оболочки и при малых плотностях заряжания (порядка 1 г ВВ на 20 л объема бомбы), т. е. когда не происходит закалки ПВ. При взрыве гексогена в оболочке, когда имеется закалка ПВ, получаются значения теплоты взрыва, отмеченные квадратиками на кривой 4. Кривая 3 показывает максимально возможный тепловой э ект ДЯвзр при взрывчатом превращении гексогена. Он рассчитан по правилу макси- [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология