Условия проведения процесса нитрования

Условия проведения процесса нитрования. Нормальному течению процесса нитрования, как было указано, способствует низкая температура реакции и отсутствие воды в реакционной массе, т. е. применение концентрированной азотной кислоты или одновременное присутствие серной кислоты. [c.64]

Каковы условия проведения процесса нитрования. [c.71]

Скорость реакции нитрования зависит не только от характера заместителя в бензольном ядре и действующего реагента, но также и от условий проведения процесса. [c.349]

Отметим, что весьма значительная производительность смесительной аппаратуры может быть достигнута лишь при применении смесителей с сильно развитой теплообменивающей поверхностью и, следовательно, таких смесителей, в которых процесс проводится непрерывно и теплообменивающая поверхность оформляется в виде змеевиков или трубчаток. Такие смесители по своему устройству не отличаются от нитратов (благодаря идентичности в условиях проведения процессов смешения кислот и процессов нитрования) и поэтому в настоящем разделе не рассматриваются. [c.187]

Нитраторы представляют собой баки с мешалками размешивающими приспособлениями служат мощные турбинные и пропеллерные мешалки. Температура проведения процессов нитрования О—100° С, причем процесс протекает с выделением больших количеств тепла. Вследствие этого при нитровании приходится иметь дело с охлаждением. Следует отметить, что перегревы реакционно массы связаны с опасными последствиями (вплоть до взрыва) и поэтому интенсивное охлаждение должно рассматриваться как важнейшее условие для нормального протекания процесса. [c.242]

Однако и при работе под давлением главное условие успешного проведения процесса нитрования заключается в тщательном соблюдении температурного режима, который даже в заводских условиях должен выдерживаться в пределах нескольких градусов. Необходимость тщательного соблюдения температурного режима вызывается тем, что при повышении температуры становятся ощутительными побочные процессы, а при более низких температурах скорость реакции нитрования падает. [c.129]

Варьируя условия процесса нитрования бензола в присутствии Hg(NOз)2) Виньон получил оптимальные результаты при следующем способе проведения реакции смесь 100 г азотной кислоты (36° Боме), 50 г бензола и 2,5 г азотнокислой ртути нагревают (с обратным холодильником) в течение 6 час. при 75—80°. Избыток бензола облегчает поддержание температуры смеси на этом уровне и растворяет нитрофенолы, которые, таким образом, меньше подвергаются окислительному действию азотной кислоты. По окончании нитрования отделяют бензол, содержащий в растворе нитрофенолы, от водного слоя последний промывают бензолом, после чего оба бензольных раствора соединяют и отгоняют сначала бензол и затем нитробензол (с водяным паром). Остаток представляет собой смесь нитрофенолов (52% динитрофенола и 48% пикриновой кислоты). [c.73]

В связи с проведением реакции нитрования в гетерогенной среде наибольшее применение для непрерывного ведения процессов получили реакторы полного смешения. Процесс мононитрования в большинстве случаев может быть осуществлен в одну ступень. В отдельных случаях, чтобы уменьшить объемы аппаратов, процесс осуществляют в каскаде из двух реакторов. Для получения полинитросоединений непрерывным способом применяют каскад реакторов полного смешения или секционный реактор. В этом случае в каждой ступени каскада поддерживаются условия оптимальные для данной стадии процесса. [c.64]

Методы теории рециркуляции имеют большое значение не только для осуществления промышленных процессов, но и для проведения экспериментальных работ в лабораторных условиях, например, хлорирования, нитрования и т. д. Подобные им процессы могут быть исследованы достаточно глубоко и точно с наименьшей затратой времени, если использовать методы учения о рециркуляционных процессах. [c.5]

Нитрозофенол (10), который может быть выделен, очень быстро окисляется азотной кислотой, образуя п-нитрофенол (11) и азотистую кислоту образование дополнительного количества азотистой кислоты приводит к ускорению процесса. Следует подчеркнуть, что азотистая кислота не должна обязательно содержаться в исходной азотной кислоте, так как небольшое количество ее образуется из азотной кислоты в ходе окисления фенола. Предполагают, что и в этом случае стадией, лимитирующей скорость всей реакции, является образование интермедиата (9). Одновременно происходит и прямое нитрование реакционноспособных ароматических соединений ионами +NO2, причем соотношение этих двух процессов зависит от условий проведения реакции. [c.153]

На основании проведенных исследований можно вывести следующие закономерности процесса нитрования толуола до мононитротолуола в гетерогенных условиях. [c.193]

Помимо реакций нитрования и сульфирования в гетерогенных условиях протекают процессы эмульсионной полимеризации. Реакторы для проведения таких реакций должны быть просты по конструкции и удовлетворять следующим требованиям иметь развитую поверхность охлаждения для быстрого отвода теплоты реакции, обеспечивать максимальную поверхность контакта между фазами, оказывать сопротивление коррозионному воздействию кислотной среды. [c.236]

В какое положение преимущественно вступает нитрогруппа при нитровании 1-нафталинсульфокислоты, 1,5-, 1,6- и 2,7-нафталиндисульфокислот, 1,3,6- и 1,3,5-нафталинтрисульфокислот Чем должны отличаться условия проведения этого процесса для перечисленных продуктов [c.106]

Эти выводы не противоречат правилам нитрования бензола, хлорбензола и толуола, приведенным после рассмотрения кинетики процесса (см. стр. 60). Поэтому, в отличие от процес-сов хлорирования и сульфирования, при осуществлении в промышленном масштабе непрерывного нитрования ароматических углеводородов на мононитросоединения не требуется создавать аппараты (или каскад аппаратов) идеального вытеснения . Это объясняется возможностью подобрать для указанных процессов такие условия реакции, при которых конечные продукты практически не будут реагировать с исходными веществами. В связи с проведением реакции нитрования в условиях гетерогенной среды необходимо применять аппараты иде- [c.65]

Относить процесс к той или иной группе надо не формально, а с учетом всех особенностей данного процесса. При проведении, например, нитрования бензола в аппаратах периодического действия решающим фактором, определяющим интенсивность процесса при эффективном перемешивании, является скорость теплопередачи (вторая группа). В условиях непрерывного процесса в емкостных аппаратах с отводом тепла реакции избытком охлажденной отработанной кислоты интенсивность нитрования бензола зависит от скорости массообмена (третья группа). После замены емкостного аппарата на инжектор интенсивность процесса нитрования определяется скоростью химической реакции (первая группа). Наконец, всегда нужно помнить о том, что группу определяет решающий, а не единственный фактор, который влияет на интенсивность процесса. Так, если при перио- [c.301]

Ароматическое соединение обычно превращается в диазониевую соль в результате трехстадийного процесса, включающего нитрование, восстановление нитросоединения в амин и последующее диазотирование. Однако еще в 1871 г. было известно, что диазониевые соли могут быть получены в результате одностадийного процесса при обработке фенолов азотистой кислотой [26]. За последующие 86 лет появились отдельные сообщения о реакции прямого образования солей диазония, которая обычно рассматривалась как нежелательный побочный процесс. В 1957 г. было начато детальное исследование процесса прямого введения диазониевой группы в ароматическое ядро [27]. Вскоре было установлено, что эта реакция может использоваться не только для фенолов, но и для других соединений. Условия проведения реакции для каждого класса соединений различны. [c.1877]

Резюмируя проведенный анализ экспериментальных данных, мы, казалось бы, приходим к необходимости предположить, что в рамках процесса нитрования существуют два различных цепных механизма — неразветвленный с очень короткими цепями, т. е. практически свободно-радикальный, и разветвленно-цепной. С изменением условий один из них должен уступать место другому. Как было, однако, указано выше, изучение химизма нитрования, сопоставление продуктов медленной и холоднопламенной реакций не привело к представлению о сколько-нибудь серьезном различии в химических путях этих кинетически разных процессов. Поэтому нам представляется более правильным предположение, что на самом деле эти кинетически столь непохожие друг на друга реакции являются различными проявлениями единого механизма, а именно разветвленно-цепного, но такого, для которого в зависимости от условий проведения нитрования возможны два режима — стационарный и нестационарный. Как известно, стационарная разветвленно-цепная реакция, осуществляющаяся в условиях, когда вероятность обрыва больше вероятности разветвления (р б), по своим кинетическим проявлениям вполне имитирует неразветвленную цепную реакцию. Это мы и обнаруживаем в медленной реакции нитрования, которая характеризуется еще крайне малой длиной цепи, что и делает ее практически свободно-радикальной. При соответствующем изменении начальной температуры и начального давления создаются условия, при которых Р становится равным или меньшим б и тогда возникает цепное воспламенение при условии недостатка ЛЮз это воспламенение представляет собой холоднопламенную реакцию нитрования. [c.310]

Большая чувствительность процесса парофазного нитрования к условиям его проведения требует устройств для точного регулирования скоростей подачи пропана и азотной кислоты, а также температурного режима. Так, нанример, температура реактора на заводе в г. Пеория регулируется с точностью до 0,5°. [c.585]

Качество ксилила в значительной степени зависит от условий проведения процесса нитрования. При нарушении режима нитрования ксилил получается в виде очень мелких кристаллов, что затрудняет его дальнейшую обработку и особенно фильтрование, так как поры фильтра быстро забиваются. Нитрование крепкими кислотными смесями при 50—75 °С и выдержка при 120 °С обеспечивает образование более крупных. кристаллов. Температуру перед выдержкой следует повышать очень осторожно, так как с увеличением температуры резко усиливается окисление нитропроизводных [c.289]

В зависимости от свойств нитруемого вещества требуются разные условия проведения процесса нитрования. Различны и применяемые нитрующие средства. Чаще всего нитрующим агентом служит азотная кислота. В процессе нитрования концентрация ее постепенно понижается вследствие выделения воды, что может во многих случаях вредно отразиться на качестве продукта нитрования (при употреблении разбавленной азотной кислоты становится весьма заметным ее окислительное действие и возможно сильное осмоление реакционной массы). Поэтому в реакционную смесь вводят вещества, связывающие воду, например серную кислоту в фор-]ме купоросного масла или моногидрата, реже — в виде олеума. Обычно берут азотную кислоту концентрации от 50 до 80% (эти концентрации обеспечивают введение одной нитрогруппы в нитруе- [c.19]

Нитраторами называются реакционные аппараты, предназначенные для проведения процессов нитрования. Конструкции ни-траторов весьма разнообразны, несмотря на идентичность условий проведения большинства процессов нитрования. Конструкция нитраторов зависит от ряда факторов, из которых наибольшее значение имеют интенсивность теплообмена и интенсивность перемешивания реакционной массы. [c.218]

Для формирования диядерной структуры использованы следующие процессы для Х=0, 8, ЫН нуклеофильное замещение галогенов в нитроаренах амино-, нитрофенолятами, тиофенолятами и анилинами для Х=802 - окисление соответствующено дифенилсульфида для Х= СО электрофильное замещение и дальнейшее нитрование диядерного продукта. Условия проведенных процессов оптимизированы. [c.127]

Наличие так называемых мицеллярно-новерхностшлх реакций при определенных условиях этерификации целлюлозы. Этот вопрос был исследован в ряде работ Гесса и Трогуса [18], которые показали, что при определенных условиях проведения процесса этерификации (нитрование, ацетили-рование, ксантогенирование и т. д.) возможны значительные изменения химического состава целлюлозы без одновременного соответствующего изме- [c.31]

В этом случае при получении пикриновой кислоты из фенолсульфокислоты не требуется применения кислотооборота. Наиболее концентрированная кислотная смесь здесь нужна в начале процесса, для введения первой нитрогруппы, в последующем нитросмесь разбавляется выделяющейся водой, что делает среду более благоприятной для замены сульфогруппы нитрогруппой. При правильном проведении процесса нитрование протекает в наиболее благоприятных условиях — в гомогенной среде, благодаря хорошей растворимости сульфокислот и их нитропроизводных в серной кислоте. В конце процесса выпадают кристаллы значительно более трудно растворимого тринитрофенола. [c.349]

Все обш,етехнические мероприятия по предотвращению отравлений эффективны лишь при условии точного соблюдения работаюш,ими производственного регламента и производственных инструкций. Отклонения от регламента могут быть причиной отравления, вследствие возникновения или резкого увеличения выделения вредных и ядовитых продуктов. Так, например, неправильное проведение процессов нитрования и диазотирования сопровождается бурным выделением ядовитых окислов азота, отклонения от регламента при восстановлении сернистыми щелочами или при осернении могут быть причиной выделения сероводорода и т. п. [c.562]

Общие положения. Ннтраторами называются реакционные аппараты, предназначаемые для проведения процессов нитрования. Конструкции этих аппаратов весьма многообразны, несмотря на идентичность в условиях проведения большинства процессов, что может быть объяснено большим значением нитрования и большими работами, проделанными как в напра-влении изучения процесса, так и в направлении изучения аппаратуры. [c.196]

Нитрование окислами азота еще не нашло широкого промьпп-ленного использования и его применение чаще всего ограничивается масштабами опытных установок. Одно из серьезных препятствий промышленного исиользования метода нитрования парафиновых углеводородов при помощи окислов азота заключается в образовании взрывчатых смесей углеводорода и окислов азота. Для избежания образования таких смесей приходится прибегать к проведению процесса нитрования в условиях большого избытка углеводорода. Однако даже в этом случае не исключена возможность взрыва при незначительных нарушениях технологического режима поэтому при иитровапии окислами азота необходимым условием работы является весьма тщательный контроль за ходом производства. [c.131]

Этот способ интересен простотой аппаратурного оформления. Однако раздельная дозированная подача азотной кислоты в различные точки реактора осложняет процесс и затрудняет регулирование его режима. Сама реакция нитрования протекает, по-видимому, не в оптимальных условиях, так как указанная конверсия азотной кислоты в нитропарафипы меньше (около 30%), чем достигаемая при проведении процесса в змеевиковом реакторе (около 40%) [195]. Наконец, при этом способе неприменима более дешевая и доступная разбавленная азотная кислота. Тем не менее реактор такой конструкции, носящий название адиабатический реактор , применен па заводе в Стерлингтоне. [c.582]

Рост потребности в продуктах оргайического синтеза и возможность использования отдельных промежуточных продуктов для синтеза многочисленных ценных веществ привели к быстрому развитию производства некоторых промежуточных продуктов. Промежуточные продукты получаются из ароматических соединений путем их суль-. фирования, нитрования, галоидирования, введения амино- и оксигрупп. Окисления и т. д. Н и же рассмотрены условия проведения этих основных процессов в промышленности. [c.215]

Наиболее трудной стадией в производстве мускуса амбрового и других нитромускусов является реакция нитрования. Подобраны условия проведения этого процесса [73, 76], при которых практически не проходят побочные процессы окисления азотной кислотой непрерывный метод нитрования разработан недавно Н. И. Гельпериным с сотрудниками Калужского филиала ВНИИСНДВ [80]. [c.23]

В дальнейнхем И. И. Черняев и А. В. Бабаева [96] пршпли к выводу, что на протекание реакций нитрования большое влияние оказывает природа нитруемого комплекса и условия проведения реакции, что очень важную роль в процессе нитрования играет концентрация азотной кислоты. [c.44]

Если при осуществлении промышленных процессов различные соображения заставляют стремиться к проведению их в гомогенных условиях, то работы под давлением с разбавленной азотной кислотой в гетерогенной системе привели к большим успехам и способствовали значительному развитию знаний о прямом нитровании парафиновых углеводородов и о свойствах нитропарафннов. [c.302]

Нитрование в растворителях. Создание гомогенных условий нитрования позволяет провести процесс в нужном направлении без осложнений. Во многих случаях эту проблему решает использование нитруюш.их смесей, так как один из компонентов является раст- ворителем для данного субстрата. Кроме того, при проведении относительно небольшого числа реакций нитрования водной азотной ислотой применяются органические растворители уксусная кис- Яота, уксусный ангидрид, тетрахлорнд углерода, хлороформ, хлор- бензол, о-днхлорбензол. Б условиях нитрования этн соединения не Взаимодействуют с НЫОз, но обладают хорошей растворяющей спо- биостью по отношению к исходным соединениям. [c.107]

Анализируя результаты опытов по нитрованию азотнокислым калием бензола, толуола и м-ксилола в присутствии BFs, можно прийти к выводу, что процесс протекает аналогично нитрованию нитратами в присутствии Aids оптимальные условия достигаются при проведении реакции без нагревания извне в течение 3 часов. Повышение температуры приводит к понижению выхода нитропродуктов, повидимому, вследствие того, что при высоких температурах происходит распад комплекса, образуемого BFs с ароматическим соединением. [c.454]

Скорость нитрования хлорбензола раствором N204 в рерной кислоте значительно меньше по сравнению со скоростью нитрования бензола особенно при низких температурах, при 0°, продолжительности процесса 5 час и остаточной концентрации серной кислоты 69% выход нитрохлорбензола составляет 72% (при этих же условиях бензол дает выход нитробензола 90%) Опыты показали, что для повышения скорости нитрования хлорбензола необходимо после проведения первой фазы реакции с раствором N304 в 95%-ной серной кислоте постепенно добавлять концентрированную серную кислоту, чтобы к концу нитрования концентрация свободной Н2304 была не ниже 82—84% (общий расход серной кислоты составляет 2,5 моля на 1 моль нитропродукта) При этом условии выход нитро-хлорбензола может быть повышен до 98—99% при проведении реакции в температурном интервале 40—50° [c.403]