Равновесная электрохимия. Ионы и электроды

Равновесная электрохимия. Ионы и электроды [c.345]

Поэтому для сопоставления равновесных величин потенциалов различных электродов их измеряют относительно стандартного водородного (нормального) электрода, который изготовлен из платины, покрытой слоем губчатой платины, и погружен в раствор кислоты с активностью ионов водорода а + = 1 при продувании через раствор пузырьков водорода под парциальным давлением Рн, = 0,1 МПа. Схема указанного электрода приводится практически в любом учебнике по электрохимии. [c.199]

Изложенные представления касаются в основном электрохимической стороны теории двойного слоя. Именно в электрохимии потенциал поверхности электрода выступает в качестве независимой переменной [20]. Ее значение регулируется соединением электрода с внешним источником разности потенциалов, а емкость служит основной равновесной характеристикой электрохимической системы. В дисперсных системах такой способ регулирования электрического состояния поверхности частиц невозможен. В дисперсных системах электрическое состояние частиц задается путем введения в дисперсную систему потенциалопределяю-щего электролита (далее — ПО электролита или ПО иона применительно к ионам). [c.606]

Если через электрохим. цепь проходит электрич. ток Э. п. отличается от равновесного значения (см. Поляризация электродная). о. А. Петрий. ЭЛЕКТРОДЫ в электрохимии, электронно-проводящие фазы (металлы или полупроводники), контактирующие с ионным проводником (электролитом). На каждой межфазной границе, разделяющей две или большее число фаз, возникает разность потенциалов, и если Э. соединены друг с другом металлич. проводником, они образуют цепь, через к-рую может протекать электрич. ток. При пропускании через цепь тока от внеш. источника на Э. протекают электрохим. р-ции. В этом случае Э. делят на аноды (на них идет суммарный положит, ток и преобладает окисление) и катоды (суммарный отрицат. ток и преобладает восстановление), причем положит, знак приписывают потоку электронов от реагирующих частиц на Э. [c.697]

Скорость обмена ионами между поверхностью электрода й раствором при равновесном потенциале является очень важной электрохимической характеристикой металла. Эта величина получила в электрохимии наименование тока обмена. [c.95]

Огромное значение строения двойного слоя проявляете в его влиянии не на равновесные потенциалы, а на скорость, процессов разряда и образования ионов. Поэтому на течение всех тех электродных реакций, скорость которых определяется скоростью разряда, образования или изменения валентности иона, сильно влияет изменение строения поверхности электрода, происходящее под действием адсорбции. Сюда относятся электродные реакции, происходящие при техническом электролизе воды, гальванотехнике, химических источниках тока, электрохимии солей и органических соединений, полярографическом и других электрохимических методах анализа. [c.725]

Аналогично понятию перенапряжение цепи в электрохимии введено понятие перенапряжение электрода. Под последним понимают разность между потенциалом разряда иона и его равновесным потенциалом, причем из уравнений (4) и (5) непосредственно следует [c.238]

В предыдущих главах были рассмотрены равновесные состояния процессов внутри электролитов с участием ионов (электролитическая диссоциация, гидролиз, сольватация и т. д.) и процессов на электродах (электрохимические реакции и характеризующие их параметры— обратимые электродные потенциалы). Эти состояния не зависят от времени, к ним применимы оба основных закона термодинамики. Поэтому соответствующие закономерности называются термодинамическими, а раздел электрохимии, посвященный им, — термодинамикой электрохимических процессов. Для электродных процессов равновесие характеризуется отсутствием электрического тока. [c.572]

Потенциал водородного электрода характеризуется обратимостью и легкой воспроизводимостью кроме того, потенциал водородного электрода для электрохимии имеет самостоятельное большое значение (указывает на теоретическую возможность начала выделения водорода на электроде) поэтому равновесный водородный электрод при активности ионов водорода в растворе, равной единице (рН = 0), и парциальном давлении водорода, равном также единице (1 атм), принят за эталон, по отношению к которому измеряют или пересчитывают значения всех остальных электродных потенциалов (стандартный электродный потенциал. [c.138]

Ионика и электродика исследуют как равновесные, так и неравновесные явления и процессы. Изучение свойств ионных систем в равновесных условиях позволяет развить представления о строении растворов и расплавов электролитов и твердых электролитов, тогда как измерения в неравновесных условиях дают сведения об электропроводности ионных систем, а также о кинетике ионных реакций. В электро-дике исследованием равновесий на границе электрод — раствор (расплав) занимается электрохимическая термодинамика. Измерения скоростей процессов на этой границе и выяснение закономерностей, которым они подчиняются, составляют объект кинетики электродных процессов или электрохимической кинетики. В настоящее время кинетика электродных процессов представляет собой одно из наиболее быстро развивающихся направлений теоретической электрохимии. [c.6]

Перенапряжение имеет кинетическую природу. Оно связано с отношением скоростей процессов, протекающих на электроде. Допустим, что с поверхности электрода уходит в раствор в единицу времени п ионов, но столько же возвращается из раствора обратно. Значение электродного потенциала, отвечающее такому равновесному состоянию, вычисляется по формуле Нернста. Но поскольку оба противоположных процесса идут с одинаковой скоростью, то суммарного тока нет электрод не растворяется и вещество выделить из раствора нельзя. Чтобы дать возможность одному из этих процессов преобладать над другим, необходимо изменить значение электродного потенциала по сравнению с теоретическим, или, иначе, поляризовать электрод в ту или другую сторону. Эта дополнительная поляризация и получила название перенапряжения. Очевидно, что без перенапряжения на катоде и на аноде невозможно прохождение тока через электролит. В большинстве случаев перенапряжение на катоде имеет большее значение для электрохимического процесса, чем на аноде. Ответ на вопрос, почему в одних случаях перенапряжение велико, а в других мало, дается в литературе по электрохимии (Л. И. Антропов, В. В. Скорчелетти). [c.159]

ЭЛЕКТРОХИЛ1ЙЧЕСКАЯ КИНЕТИКА, раздел теоретич. электрохимии, рассматривающий закономерности, к-рым подчиняется скорость электродных процессов. Электрич. ток, проходящий через фаницу электрод - ионная система, связан с протеканием электродного процесса (фарадеевский ток) и с заряжением двойного электрического слоя (ток заряжения). Если св-ва пов-сти электрода не изменяются во времени, протекающий через электрод ток определяется только скоростью самого электродного процесса и размерами электрода. В этих условиях плотность тока i служит мерой скорости электрохим. р-ции. Если электрод находится при равновесном потенциале Е , ток i = 0. При пропускании через электрод электрич. тока потенциал электрода отклоняется от на величину ДЕ, к-рая назьюается поляризацией электрода. д5м величины АЕ часто используют термин перенапряжение (обозначение Т ). [c.459]