Изменение валентности иона

Определяющую роль в трактовке механизма окисления, катализируемого металлами переменной валентности, сыграли работы Габера и Вейса [28]. Каталитическое окисление органических соединений в присутствии металлов переменной валентности включает элементарные стадии, характерные как для ионных, так и для радикальных реакций [12, с. 209]. В результате реакции между ионом металла и реагентом происходит изменение валентности иона металла и образуется свободный радикал, обусловливающий возникновение и развитие цепного процесса окисления [c.629]

Окислительно-восстановительные процессы могут быть разделены на простые и сложные. К первому типу относятся реакции, протекающие только с изменением валентности ионов [c.181]

Окислительно-восстановительные электроды подразделяются на простые и сложные. У первых при протекании электродной реакции происходит только изменение валентности иона, у вторых, кроме того, участвуют ионы водорода (или молекулы воды), поэтому схематическая запись таких электродов различна [c.78]

Изменение валентности ионов, присутствующих в растворе, в сторону уменьшения их положительного заряда или увеличения отрицательного заряда [c.28]

Известны разные типы окислительно-восстановительных реакций. Простейщие протекают с изменением валентности ионов одного и того же металла [c.164]

Таблица 48. Изменение валентности ионов металла в окисных катализаторах при адсорбции на них смеси пропилена с кислородом [140]

Действие катализатора магнетит/Си++ связано с непрерывным изменением валентности ионов Ре++, Ре " и Си++. [c.389]

Ингибирование процессов окисления соединениями (1) и (2) протекает, по-видимому, через промежуточное образование комплекса хелата с НО г и обусловлено тем, что благодаря наличию в хелатном узле ковалентных связей между металлом и органическим лигандом ион металла является эффективным переносчиком электронов от органической части хелата к перекисным радикалам. Такой процесс может приводить к гибели перекисных радикалов и окислению органической части хелата без изменения валентности иона металла. Возникающий [c.447]

Первый способ отсчета удобнее для реакций, протекающих по схеме (I), т. е. для окислительно-восстановительных реакций, проходящих с изменением валентности ионов,—ионных реакций. Подобные реакции, как правило, характерны для неорганических соединений. Процессы окисления — восстановления органических веществ в подавляющем большинстве случаев идут с участием водорода или кислорода, т. е. по схемам [c.166]

Присоединенный субстрат активируется образованием комплекса так, что он может реагировать со вторым субстратом без изменения валентности иона металла. [c.64]

Таким образом, в этом случае для объяснения пероксидазной реакции вполне достаточно простое изменение валентности иона железа. [c.71]

Альдегиды и ненасыщенные соединения в качестве субстратов. На первый взгляд труднее всего представить себе автоокисление альдегидов и ненасыщенных соединений как дегидрирование и объяснить его изменением валентности ионов же- [c.78]

ИЗМЕНЕНИЕ ВАЛЕНТНОСТИ ИОНА [c.129]

Вторая стадия — изменение валентности ионов за счет электронного обмена [c.120]

Давление кислорода влияет не только на возможное изменение валентности ионов, входяш,их в ферриты, но и на тип дефектов в кристаллической решетке ферритов. [c.184]

СИИ, и концентрация их должна быть равна половине концентрации ионов лития, введенных в решетку. В рассматриваемом случае, однако, избыточный заряд компенсируется за счет изменения валентности ионов никеля двухвалентные ионы никеля в количестве, равном количеству введенных ионов лития, переходят в трехвалентное состояние. [c.59]

Огромное значение строения двойного слоя проявляете в его влиянии не на равновесные потенциалы, а на скорость, процессов разряда и образования ионов. Поэтому на течение всех тех электродных реакций, скорость которых определяется скоростью разряда, образования или изменения валентности иона, сильно влияет изменение строения поверхности электрода, происходящее под действием адсорбции. Сюда относятся электродные реакции, происходящие при техническом электролизе воды, гальванотехнике, химических источниках тока, электрохимии солей и органических соединений, полярографическом и других электрохимических методах анализа. [c.725]

Как было указано в 1, электродный процесс подчиняется электрохимической кинетике в том случае, если стадия самой реакции, т. е. изменения валентности иона, протекает настолько медленно, что ее скорость определяет кинетику всего процесса. Следовательно, в тех случаях, когда экспериментально можно наблюдать процесс, следующий электрохимической кинетике, энергия активации окисления или восстановления на электроде должна быть достаточно велика. Это обусловит и достаточно большой сдвиг потенциала от равновесного (большое перенапряжение, доступное наблюдению). [c.419]

Несмотря на то что основные составляющие огнеупора имеют очень высокие температуры плавления форстерит— 1890° С, периклаз — 2800° С, магнезиоферрит — 1750° С, — уже при рабочих температурах порядка 1400—1500° С происходит износ огнеупора. Износ возникает, как и в случае других огнеупоров, в результате изменения фазового состава рабочей части огнеупора при появлении новообразований и легкоплавких эвтектических соотношений. Для форстеритовых огнеупоров характерны два вида износа. Первый — изменение фазового состава под действием реагентов, составляющих рабочий материал при их проникновении в тело огнеупора, что приводит к образованию в нем легкоплавких соединений, дополнительному спеканию рабочей части, а внешне — к появлению зональной структуры и иногда к скалыванию уплотненной части. Второй вид износа — изменение отдельных составляющих огнеупора, обычно железистой его части, под действием переменной газовой среды, что приводит к попеременному изменению валентности иона железа (ре- ч р---) и возникновению и разложению железистых соединений, имеющих различные физико-механические характеристи- [c.189]

Установлено, что способность ускорять поглощение 0 связана с изменением валентности ионов тяжелых металлов [244-246]. [c.256]

В случае металлов, погружённых в растворы, содержащие ионы этих же металлов, электроды являются обратимыми и обычно способны пропускать токи значительной силы без заметной поляризации. Механизм прохождения электричества здесь настолько прост — он заключается либо в осаждении ионов (сопровождаемом дегидратацией), либо в простом отрыве ионов (с гидратацией их) — что нет ничего удивительного в том, что значительной задержки тут не происходит. Окислительно-восстановительные электроды также обычно обратимы при условии, если в растворе имеются в достаточной концентрации ионы обеих валентностей. В этих случаях, повидимому, не встречается значительных препятствий к переходу электронов через фазовую границу или к изменениям в гидратации, сопровождающим изменения валентности ионов в растворе. [c.417]

Окислительно-восстановительные потенциалы. Строго говоря, каждая электродная реакция является реакцией окисления или восстановления, но окислительно-восстановительными в узком смысле этого слова называют такие электроды, в которых электродный процесс состоит не из образования или исчезновения ионов с участием вещества проводника, опущенного в раствор электролита, а из изменения валентности ионов и различных реакций, связанных с изменением их заряда, где твердый индифферентный проводник играет роль лишь передатчика необходимых для реакции электронов или восприемником их, не участвуя в этих реакциях химически. Цепи с такими электродами называются тоже окислительно-восстановительными. [c.404]

Изменение валентности иона вследствие окислительно- [c.244]

При возникновении атодной поляризации <реакция восстановления Ре + + е р02+ идет за счет выхода электронов катода. Окисление и восстановление катионов, сопровождающееся изменением валентности ионов, происходит без образования или исчезновения новой фазы. Поэтому электрохимические реакции восстановления — окисления должны протекать с большими скоростями, т. е. достижение заданной силы тока требует наложения меньшей поляризации. Это подтверждается экспериментально, обычно скорость этих реакций лимитируется концеитрационной поляризацией. [c.33]

Изменение валентности ионов в растворе в стрроиу увеличения положительного заряда (или уменьшения отрицательного заряда) [c.28]

Таким образом, данные, полученные с помощью мессбауеров-ской спектроскопии [140], показывают изменение валентности ионов металлов в окисных катализаторах при их взаимодействии [c.141]

Применение метода ЭПР также позволило выявить изменение валентности ионов в сложных окисных катализаторах. При изучении восстаиовления Fe—Мо-катализатора по опектрам ЗПР было выяснено, что при взаимодейстаии с бутиленом интенсивность сигнала Рез+ уменьшается вследствие его восстановления в Fe + восстановление является вторичным процессом и пр оисхо-дит при участии иоиов Mos+ [c.143]

В кислотно-основной системе (в том смысле, в каком этот термин применяет Бренстед [3]), центральная группа М является. V-кислотным основанием и MA.iv —iV-основной кислотой, образованной присоединением N протонов. В окислительно-восстановительной системе центральная группа М соответствует полностью окисленному, а MA,v—полностью восстановленному соединению, образованному обратимым присоединением N электронов или атомов водорода. Если рассматривать атом водорода как ион водорода плюс электрон, то окислительно-восстановительные процессы всегда можно формально свести к электронным процессам. Окислительно-восстановительные системы существенно отличаются от кислотпо-основяых тем, что в последних промежуточные соединения всегда присутствуют в различимых концентрациях, а в окислительно-восстановительных системах это наблюдается очень редко. В качестве наиболее важных примеров следует отметить уже упомянутые краситель Вурстера и пиоцианин, а также равновесие между ионами Мп (II), Мп (III) и Мп (IV), изученное ГрубейХуберихом [4]. В указанной системе (в отличие от других случаев изменения валентности ионов металла, например при окислении Sn (И) до Sn (IV), Au (I) до Au (III) или T1 (1) до T1 (III) промежуточный ион [c.20]

Было изучено поведение станнатного полупроводникового электрода в ионных окислительно-восстановительных системах ферри — ферро, фер-)ицианид — ферроцианид, а также в буферных растворах с хингидроном. Измерения показали, что в ионных окислительно-восстановительных системах, т. е. в системах, где процесс окисления — восстановления осуществляется изменением валентности иона, станнатные полупроводниковые электроды ведут себя аналогично гладким платиновым. Измерения проводились путем сравнения электродвижущей силы двух гальванических ячеек Е, и Е,У. [c.210]

Оба эти предположения были сделаны разными авторами. Чтобы иметь руководящую теорию, которая систематизировала бы большой экспериментальный материал, мы попытаемся, насколько это возможно, обойтись первой гипотезой, которая для одних случаев доказана, а для других может служить рабочей гипотезой. По этой гипотезе сущность металлоионного катализа заключается в изменении валентности иона металла. [c.64]

Работами В. С. Сырокомского с сотрудниками было установлено, что в сильнокислых растворах существует трехзарядный катион У0 +, в котором отношение ванадия к кислороду равно 1 1. По мере уменьшения кислотности это отношение постепенно уменьшается, количество кислорода в составе иона возрастает, вызывая соответствующее изменение валентности иона при pH около 1 появляются однозарядные катионы УО " . переходящие при pH между 1 и 2 в анионы Уе017. При дальнейшем понижении кислотности изменение состава ионов идет по [c.107]

II другое аппаратурное оформление выщелачивания, напр. вып(елачивание в фильтр-прессах, применяемое в частных с.чучаях. Новый метод жидкостной экстракции (извлечение органич. экстрагентом из кислого р-ра) дополняет выщелачивание другими методами или применяется для непосредственного извлечения соединения металла из руды. Для лучшего экстрагирования иногда предварите. Н о производят изменение валентности ионов экстрагируемого в-ва (U0 + окисляют до и +). Экстракция производится по принципу противотока в экстракционных колоннах. Экстракт и отходящий раствор непрерывно удаляют в разных направлениях. Извлечение экстракцией зависит от скорости подачи р-ров, числа ступеней экстракции, концентрации экстрагента в разбавителе (напр., в керосине), устройства аппаратов. Обезво-нчивание и промывка производятся в сгустителях и фильтрах. В качестве сгустителей применяют гребковые с центральным и периферич. приводом многоярусные, в частности промывные (нротивоточные). В качестве фильтров применяют вакуум-фильтры непрерывного (барабанные и дисковые) и периодич. действия (рамные, барабанные, нутч-фильтры), фильтр-прессы периодич. и непрерывн01 0 действия. [c.467]

Эта модель наиболее правдоподобна и, вероятно, действительно может стимулировать дальнейшее развитие работ в этом направлении однако она не лишена недостатков. Ионгепье и Скейт [141] повторили работу, выполненную Хабером и Стоуном, и сообщили об удовлетворительном согласии полученных ими результатов с данными предыдущих исследователей в той части, которая касается опытных данных. Однако их интерпретация очень отличается от объяснения Хабера и Стоуна наиболее серьезная критика заключается в том, что Хабер и Стоун не делали никаких допущений о передаче заряда и изменениях валентности иона никеля, происходящих при десорбции (нейтрального) кислорода. Более того, согласно Ионгепье и Скейту, непрерывный переход от Он- к Г -симметрии, во время которого волновая функция будет сохранять свою симметрию, невозможен. Эти авторы считают, что для полного объяснения всех деталей фотодесорбции и, возможно, фотокатализа необходимо применять более сложную теоретическую модель, использующую представления метода молекулярных орбиталей. [c.254]

Благодаря изменению валентности иона вследствие окисли-тельно-восста1ювительного процесса [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология