Единицы сродства также сродство

Поляриметрический анализ основан на измерении вращения плоскости линейно поляризованного света оптически активными веществами. Оптически активные вещества — это в большинстве случаев органические соединения с асимметричным атомом углерода, т. е. с таким, единицы сродства которого насыщены четырьмя различными заместителями. Соединения асимметричных атомов четырехвалентного олова, серы, селена, кремния и пятивалентного азота также оптически активны. [c.238]

В дальнейшем развитии теории химического строения оказалось, что среди тех отношений атомов в молекуле, которые были определены выше как отношения непосредственной химической зависимости (отношения химической связи), имеются резкие качественные и количественные градации. Именно, химические связи, осуществляющиеся в различных соединениях между многовалентными атомами, могут быть различной кратности, т. е. на образование связи между многовалентными атомами последние могут затрачивать не только по одной, но также по две или три единицы сродства . Таким образом, возникло представление об ординарных, двойных и тройных (и вообще кратных ) связях. [c.30]

У атома углерода могут оставаться свободными только две единицы сродства если же свободное сродство имеется у разных атомов, то они вступают во взаимодействие и образуют либо двойную связь, либо замкнутую группировку атомов. В соответствии с этой гипотезой этилен также может иметь два строения [c.46]

Сформулированные химиками другие правила также использовались в структурном анализе химическими методами. В частности, правила Марковникова, относящиеся к реакциям замещения, расщепления и отщепления, к реакциям присоединения и изомеризации, могли служить той же цели. Так, определенное историческое значение имело правило Марковникова относительно того, что отщепление элементов воды или галогеноводородных кислот от соответствующих спиртов или галогенопроизводных происходит всегда от соседних атомов углерода. Оно позволяет, как писал сам Марковников, весьма часто определять формулу непредельных соединений, как скоро строение соответствующего ему предельного тела известно 23, с. 242]. Не будем забывать, что оно было установлено тогда, когда в непредельных соединениях химики принимали существование свободных единиц сродства, причем находящихся не только у соседних, но и у одного и того же или у несоседних атомов углерода. [c.295]

Дальнейшее развитие и экспериментальное обоснование теории химического строения потребовали выяснения ряда важнейших вопросов. Было необходимо доказать тождественность четырех единиц сродства углеродного атома, выяснить природу химического сродства, а также выявить закономерности, проявляющиеся в свойствах органических соединений, вследствие взаимного влияния атомов, как непосредственно связанных друг с другом, так и не находящихся в непосредственной связи. Наконец следовало еще установить строение непредельных и ароматических соединений. [c.39]

Н, С1, а также группами типа—СМ, —ОН. Это указывало и на эквивалентность сил сцепления между ними, т. е. на эквивалентность межатомных связей при образовании частиц органических и неорганических веществ. Так складывалось представление об общности единиц сродства , переродившееся в представление о химической связи. [c.224]

В 50-х й 60-х годах XIX в. были распространены три точки зрения, объясняющие существование ненасыщенных (непредельных) соединений 1) предполагали, что существует двухвалентный углерод, 2) допускали существование атомов углерода с ненасыщенными единицами сродства и 3) объясняли ненасыщенность существованием кратных (двойных и тройных) связей между атомами углерода. Это последнее объяснение фигурирует, в частности, в приведенных формулах Лошмидта, а также у Вюрца и других. [c.311]

Но можно хорошо представить себе также, что у многоатомных элементов (кислорода, азота и т. п.) лишь одна их единица сродства связана с углеродом, а остальные остаются свободными и могут быть связаны другими элементами. Эти другие элементы, следовательно, стоят с углеродом лишь в посредственной связи, что может быть пояснено типическими формулами [c.30]

В последней формуле атомы углерода п азота связаны двумя единицами сродства, а не четырьмя, как в двух первых [40, стр. 489]. Формула циануровой кислоты не соответствует, конечно, пн одной из ее известных таутомерных форм, но это первая циклическая формула в истории химии. Из приведенной выдержки видно также, что у Купера имелось представление п о кратных связях (двойных и даже четверных). [c.45]

Бутлеров начинает с указания, что (в современный ему период), согласно общераспространенным взглядам, механический тип останется без изменения, если вместо выделившихся одноатомных молекул в соединение, чтобы насытить свободные единицы сродства, вступят другие группы, причем не имеет значения, одноатомны или многоатомны эти группы. С другой стороны,— пишет Бутлеров,— можно было бы также спросить только ли количество свободных сродств обусловливает роль атомной группы Разве не оказывает никакого влияния на сохранение механического типа ее (атомной группы.— Г. Б.) объем, пространство, которое она занимает в соединении [там же, стр. 43]. [c.76]

В первую очередь понятие об атомности — о количестве средства или, как тогда чаще говорили, единиц сродства — а также понятие о химическом атоме как носителе этого количества сродства послужили Бутлерову отправной точкой при формулировании самого понятия о химическом ст оении. В русском варианте доклада Бутлеров говорит Исходя от мысли, что каждый химический атом, входящий в состав тела, принимает участие в образовании этого последнего и действует здесь определенным количеством принадлежащей ему химической силы (сродства), я называю химическим строением распределение действия этой силы, вследствие которого химические атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу [там же]. [c.84]

Б статье О сродстве многоатомных паев (1862 г.) Бутлеров, развивая гипотезу различия единиц сродства, высказывает также предположение, что это различие единиц сродства многоатомных элементов не является абсолютным, а условливается влиянием других атомов, находящихся в органической молекуле [там же, стр. 75]. [c.118]

Однако применение идей теории химического строения в неорганической химии представляло определенные трудности. Во-первых, химики должны были оставить ошибочное понятие о постоянной атомности (валентности). Для развития теории строения неорганических соединений это было так же необходимо, как для успешного развития классической теории строения органических соединений было необходимо отказаться от ошибочной гипотезы различия единиц сродства. Во-вторых, в неорганической химии было несравнимо меньше материала по изомерии простых соединений и, следовательно, разработка учения об изомерии и взаимном влиянии атомов встречалась здесь с гораздо большими трудностями, чем в органической химии. В третьих, как мы знаем теперь, теория строения комплексных соединений возникла не только как логическое развитие классической теории химического строения, а еще в большей степени и стереохимии, но и в результате введения новых идей, а также отказа от некоторых положений, вполне справедливых для органических соединений. [c.218]

К тому же выводу приходим, применяя также и теорию напряжения Байера. Как выше упоминалось, теория напряжения Байера объясняет относительную устойчивость молекул отклонением единиц сродства (валентности) от их естественного положения в пространстве (109°28 ). В циклопропане можно принять атомы углерода расположенными по углам правильного треугольника в этом случае углы между направлениями сил валентности будут равны 60° вместо нормальных 109°28 тогда [c.94]

Как видно из цитаты, которая была приведена на стр. 119, Марковников еще в магистерской диссертации утверждал, что взаимное влияние атомов обусловливает изменение химического сродства, или, пользуясь терминологией того времени, изменение единиц сродства, образующих химические связи.. Правда, еще в статье О сродстве многоатомных паев Бутлеров высказал предположение, что различие единиц сродства, и следовательно, если продолжить эту мысль, и различие связей, образованных атомами одних и тех же элементов, обусловливается влиянием, которое оказывает на свойства одних единиц сродства природа атомов, связывающих другие единицы (см. стр. 104). Подобное же, но еще более разработанное представление о внутримолекулярном проявлении взаимного влияния атомов можно найти и у Марковникова. В докторской диссертации он, например, пишет по поводу различия свойств четыреххлористого углерода и фосгена ...мы заключаем, что хлор изменился в своих свойствах потому, что изменилась та часть углеродного сродства, которую он насыщает [27, стр. 202 ]. При переходе от метана к метилхлориду также происходит изменение характера сродства остальных трех единиц углеродного сродства [там же, стр. 215]. Говоря о более или менее легкой замещаемостн водорода в ого соединениях, следует не забывать,— писал он позднее,— что подвижность обусловливается не водородом собственно, а по преимуществу свойствалга той единицы сродства многоатомного элемента, с которой он связан [там же, стр. 322] пт. д. [c.124]

Кроме зависимости характера связанного сродства от взаимного влияния атомов Марковников еще в магистерской диссертации обсуждал зависимость от этого влияния свободного сродства. Он писал ...если многоатомный пай употребляет только часть своего сродства, то качество эквивалентов (или, что в данном случае то нче самое, единиц сродства.— Авт.), остающихся свободными, находится в зависимости не только от того элемента, которому они принадлежат, по также от количества и качества элементов, вступивших в соедипепие Марковников приводит в виде примера окись углерода, которая может существовать в свободном состоянии, и соответствующие соединения двухатомного углерода с водородом и хлором, которые как бы придают оставшемуся свободным сродству углерода сильное стремление к дальнейшему соединению... Собственно, в приведеииых примерах, сродство, оставшееся свободным, изменяется только качественно,. ..но в этом случае качественное изменение как бы совпадает с количествеп- [c.51]

Доквантовая теория химического строения устанавливала целочисленность валентности, существование кратных (двойных и тройных) связей и переменную валентность элементов в зависимости от того, в какое соеданение элемент входит. Устанавливалась также связь между высшей валентностью по водороду и по кислороду и номером группы периодической системы, в которой находится элемент. С развитием стереохимии представление о валентности дополнилось учением о направленности валентности. Со гласно этому учению химическая связь ха рактеризуется не только определенным чио лом единиц сродства, валентностью, но и направленностью валентности в пространстве. Так принималось, что валентностЯ атома углерода направлены под углом друг к другу в 109°28, т. е. от атома углерода, находящегося в центре Правильного тетраэдра, к его вершинам. Направленность валентности и ее целочисленность считались фундаментальными свойствами ковалентной связи. [c.182]

В. В. Марковникова показали, что химическое поведение атомов во время реакций, иапример подвижность атомов водорода, зависит от природы элемента, с которым данный атом соединен единицей сродства. Этим обусловлепо взаимное влияние атомов, связанных друг с другом непосредственно. Однако характер единиц сродства завпсит также от того, с какими элементами соедипспы атомы, образующие данную связь, н от химического строения молекулы в целом. В этом проявляется взаимное влия-иие атомов, непосредственно друг с другом пе связанных. [c.202]

Для молекулы МпНт общее число связей будет л+т—1. Оно может быть подсчитано также по единицам сродства с учетом того, что на каждую связь N—N или N—Н затрачивается по две единицы сродства. Тогда [c.52]

А, М. Бутлеров выступил на съезде немецких естествоиспытателей и врачей (в Шпейере) с сообщением О химическом строении веществ , в котором а) показал недостаточность существовавших теорий химии б) подчеркнул основонолагающее значение теории атомности в) дал определение понятия химического строения как распределение принадлел щих атомам сил сродства, вследствие которого. ..атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу г) сформулировал восемь правил образования химических соединений д) впервые обратил внимание на то, что различная реакционная способность разных соединений объясняется большей или меньшей энергией , с которой связываются атомы (то есть энергией связей), а также полным или неполным потреблением единиц сродства при образовании связи (в углекислом газе — полное, в окиси углерода — неполное). [c.646]

На первое место в изученни химического строения Бутлеров выдвигал реакции синтеза. Реакции замещения и разложения также могли быть применены для той же цели, особенно если участвующие в реакциях радикалы сохраняют свое химическое строение. Впрочем, Бутлеров, допускал, что в будущем удастся вывести правила и для реакций, ход которых осложнен перегруппировками. При уота новлении химического строения должны быть приняты во внимание правила валентности — число единиц сродства, присущих атомам того или иного элемента, взаимное потребление которых (единиц сродства) ведет к образованию химических связей. [c.34]

Мы уже упоминали о том, что одна из задач экспериментальной проверки выводов теории химического строения относительно изомерии сводилась к проверке соответствия между числом предсказываемых или допускаемых теорией изомеров и числом, найденным из опыта. В русском издании, а также в немецком переводе Введения [8, стр. 124] Бутлеров упоминает, например, о том, что в литературе имеется указание на существование трех изомеров формулы С2Н4ВГ2 вместо двух возможных согласно теории химического строения. И Бутлеров замечает Если правильность таких наблюдений подтвердится, то придется принять различие единиц сродства у многоатомных паев (многовалентных атомов.— Г. Б.) . [c.35]

Подобные соображения — о сложности атомов — Вислиценус не считает ни поразительными, ни новыми. В исследованиях конфигурации молекул Вислиценус видит тот путь, который позволит прийти к представлениям о форме (Gestalt) элементарных атомов и пространственном распределении их сфер действия, называемых единицами сродства. Вещи, с которыми мы, химики, манипулируем, суть химические молекулы — лишь из их свойств мы черпаем путем индуктивных заключений наши знания о свойствах элементарных атомов. Пока наши знания о свойствах молекул будут очень ограниченными, эти индуктивные заключения также останутся ненадежными, а основанные на них соображения, дедуктивные заключения, недостаточными, отчасти даже прямо ошибочными [там же, стр. 582]. Что же касается двойной связи, исследования конфигурации молекул дали уже, по Вислиценусу, подтверждение предположения об отсутствии свободного вращения вокруг нее, а следовательно, подтверждение самого ее существования, а тем самым также и ее вещественности (Korperli hkeit) . [c.164]

Бутлеров указывает, что Кекуле принадлежит приоритет установления четырехатомности углерода, а также приоритет в рассмотрешш единиц сродства, остающихся свободными, когда часть их использована для образования сложной молекулы [44, стр. 40]. Бутлеров признает, что первое подробное высказывание о сцеплении атомов принадлежит Куперу и добавляет С другой стороны, способность вступать в соединение с самим собой, по-видимому, может быть приписана, [c.48]

Наконец, последнее (второе по порядку) правило гласит От количества сродства необходимо отличать его напряжение,— большую или меньшую энергию, с которой оно связывает вещества между собою. Напряжение это изменяется, смотря по натуре действующих веществ и по условиям, при которых действие происходит. Заметно также, что когда часть сродства многоатомного элемента, и особенно углерода, потреблена, а другие условия не изменились, то остающаяся часть сродства оказывает напряжение отличное от первоначального таким образом, например, результаты, вероятно, не всегда будут одинаковы для двух случаев, из которых в одном, положим, двуатомная частица А соединяется сначала с одноатомным веществом В и потом с таким же веществом С, а в другом — та же частица А входит в соединение прежде с С, а потом с В [там же]. Здесь Бутлеров, говоря результаты , разумеется, ошибается. Конечно, после соединения А с В, С будет присоединяться к А, находящемуся уже в соединении с В, иначе, чем оно присоединялось бы к А свободному (то же рассуждение и для В), по из этого факта (а это экспериментальный факт) может быть логически выведено три предположения либо само вещество А с самого начала обладает двумя неравными единицами сродства, либо вторая единица сродства после насыщения первой, под влиянием вступившего в соединение В, изменяет, говоря словами Бутлерова, свое напряжение, либо справедливо и то и другое, но, разумеется, третье предположение является производным от двух первых, так как при отрицательном решении вопроса в отношении одного из них оно также отпадает. Приняв только одно (первое из перечисленных) предположение там, где было по меньшей мере два, Бутлеров пришел далее к ошибочным выводам, о причинах которых речь будет идти отдельно. В самом деле,— продолжает Бутлеров,— не все четыре пая водорода, связанные Б болотном газе четырьмя единицами углсфодного сродства, замещаются одинаково легко. Отсюда вытекает необходимость отличать у многоатомных паев сродство первичное, вторичное и т. д. [там же]. [c.88]

Подобно Бутлерову, Марковников выступает также с критикой гппотезы различия эквивалентов (единиц сродства) Эрленмейера и недвусмысленно порицает предположение последнего, что группа ОН превращается при окислении алкоголей в кислоты Такого рода предположение, мне кажется, стоит вне опыта по крайней мере при настоящих средствах химии оно не может быть доказано нейосредственным наблюдением принятое же на веру не только ведет к совершенному произволу в толковании химических реакции, но и затрудняет понимание тех из них, которые, по существующим взглядам, объяснялись очень просто [там же, стр. 89]. Одновременно Марковников дает не только изложение, но в некотором отношении и дальнейшее развитие взглядов Бутлерова на взаимное влияние атомов. [c.116]

Двухатомность углерода в окиси углерода (вообще низшую атомность элементов в соединениях), как сказано выше, Эрленмейер объяснял различием единиц сродства еще в 1862 г. Вноследствии (в 1864 г.) он для окиси углерода допускал также, что кислород влияет на углерод таким образом, что оставшееся свободным сродство обоих углеродных эквивалентов к водороду становится минимальным [13, стр. 8]. [c.119]

Бутлеров приводит в своей статье также восемь правил, выведенных из фактов и отчасти уже принятых большинством химиков , которые могут способствовать при настоящем положении знаний наших распознаванию химического строения . Пять правил относятся к учению об атомности элементов и способности атомов одного и того же элемента соединяться друг с другом. Два правила касаются механизма реакций присоединения. И, наконец, последнее гласит, что от количества сродства надо отличать его напряжение — большую или меньшую энв ргию, с которой оно связывает вещества между собою . В той трактов1 е, в какой этот воцрос нашел разрешение в изучении о взаимном влиянии атомов (см. главу УП), приведенное положение Бутлерова справедливо, но он ошибочно допускал изначальное различие единиц сродства, например четырех единиц ородства углерода в метане. В статье Бутлерова это единственное положение, от которого он впоследствии отказался. ------ ---------- [c.65]

Только в середине 1863 г. Бутлеров, после двухлетнего перерыва, снова выступает с публикацией результатов эксперимеятальной работы. Напечатанное в этом году Исследование простейших соединений органической химии , очевидно, было предпринято с целью проверки гипотезы различия единиц сродства, хотя в статье об этом прямо не говорится. Известны также работы Марковникова О м8 ркурацетамиде (1863 г.), А. Н. Попова О сродстве углеродного пая (1865 г.) и Н. Моргунова О станн-диметилдиэтиле (1867 г.), в которых гипотеза различия единиц сродства проверялась экспериментально. Особенно важна в этом отношении работа Попова, которой [c.85]

Кроме работ с изобутиленом, Бутлеров занимался в то время также теоретическим и экспериментальным исследованием воцроса о строении этилена и пропилена — вопроса, далеко еще не очевидного для химиков того времени. Хотя Бутлерову не удалось внести полной ясности в этот вопрос, по на основании его опытов можно было утверждать, что формулы со свободными единицами сродства СН2 — СНд — СНг или СН"— СНа — СНз или дажо СНз — С"--СНз менее вероятны, чем формула СНа --СН — СНз. От этой формулы к принятой затем и самим Бутлеровым формуле с двойной связью СНг = СН — СНз перейти было уже но так трудно. Можно добавить, что именно Эрленмейер — один из первых сторонников теории химического строения на Западе — предложил в 1865 г. формулы с двойными и тройными связями, хотя он не был последователен, продолжая писать также формулы с двухвалентным углеродом. К вопросу о строении непредельных углеводородов Бутлеров возвращался и позднее, о че.м будет сказано в главе XIV. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология