Цианидные комплексы переходных элементов

Цианидные комплексы переходных элементов [c.486]

Вследствие того что в обоих электродах роль активного компонента мембраны выполняет иодид серебра, ионы, способные образовать нерастворимые соединения с серебром, мешают определению амигдалина, так как на поверхности электрода выпадает нерастворимый осадок. Вещества, способные восстанавливать ионы серебра, также мешают проведению анализа. Поскольку гелевая мембрана чисто механически наложена непосредственно на чувствительный элемент цианидного электрода, его поверхность можно быстро очистить и покрыть свежей мембраной, если это необходимо. Некоторые переходные и тяжелые металлы образуют прочные цианидные комплексы и поэтому также могут влиять на точность анализа. Такие металлы, как медь, кадмий и ртуть, могут дезактивировать ферменты. Однако обычные компоненты биологических проб и часто встречающиеся примеси как например, хлорид- и бромид-ионы можно не учитывать при проведении анализа. [c.180]

На протяжении многих лет никак не удавалось решить проблему устойчивости комплексов переходных металлов. В самом деле, почему цианид-ная группа так легко образует комплексы с этими элементами, тогда как атом углерода, содержащийся в других группах, например в метильной, связей с ними не образует Почему переходные металлы, а не какие-либо другие металлы (бериллий, алюминий и др.) образуют цианидные комплексы В гексацианоферрат(П)-ионе Ре(СК)в , например, атом железа формально имеет заряд 4— при допущении, что он образует шесть ковалентных связей с шестью лигандами тогда каким же образом столь большой отрицательный заряд согласуется с тенденцией металлов терять электроны и образовывать положительные ионы [c.589]

В табл. 53 сопоставлены спектры поглощения аквокомплексов ряда различных катионов переходных элементов. В большинстве случаев энергия самой низкой полосы поглощения непосредственно связана с силой поля лигандов, которая часто может служить мерой прочности связей. Из приведенных значений видно, что ионы в состоянии окисления 3+, как правило, связывают молекулы воды сильнее, чем ионы 2+, и у первых полосы поля лигандов соответствуют более высоким энергиям. Сила поля лигандов зависит не только от ионов металлов, но и от самих лигандов. Поэтому при разных лигандах полосы поглощения появляются при различных энергиях. Полосы поглощения галогенидных комплексов появляются при более низких энергиях, чем у гидратированных ионов полосы поглощения амминокомплексов расположены при более высоких энергиях, а у цианидных комплексов — при самых высоких энергиях. [c.206]

Проблема стабильности ковалентных комплексов переходных элементов была в прошлом загадкой. Нужно было дать ответ на следующие вопросы почему цианидные группы легко дают комплексы с этими элементами, а атом углерода в других группах, например в метильной, не образует с ними связей. Почему переходные элементы дают цианидные комплексы, а другие металлы (бериллий, алюминий и т. д.) их не дают В коЕален.нам комплексе (Ре(СЫ)б] например, атом железа, образующий шесть [c.247]

Ре2+, [приводящей к образованию октаэдрических комплексов М(СЫ)Г], а также с Со[образующим комплексСо(СЫ)Г],М1 (образующим плоский комплекс Ы1(СЫ) ) и [образующим тетраэдрический комплекс 2п(СЫ)4 ]. Во всех случаях, за исключением величина Р меньше, чем А, и комплексы являются низкоспиновыми. Поскольку у имеется 10 -электронов, этот вывод к нему не относится. Величина А различна для разных лигандов, а значение Р изменяется от одного иона металла к другому. Интересно, что все цианидные комплексы первого ряда переходных элементов являются низкоспиновыми, в то время как комплексы этих же металлов с дипиридилом (за исключением комплекса Ре +) относятся к числу высокоспиновых [25, 79, 138]. Вполне возможно, что значительно большие (по сравнению с и Со +) значения ДЯ для комплексов Ре2+ с дипиридилом и о-фенантролином объясняются повышенной энергией стабилизации низкоспиновых состояний [138] иона Ре + в результате значительного превышения величины Д над Р. [c.72]

Как и в случае карбонилов металлов, спектры КР использовались здесь в меньшей степени, чем ИК-спектры. Валентные колебания связей С—М, как и колебания связей С—О, обусловливают очень интенсивное поглощение в ИК-области, поэтому химик может получить необходимую информацию о строении нового соединения. Кроме того, ионы, подобные гексацианидам переходных элементов, поглощают в синей области спектра, что препятствует возбуждению спектров КР синей линией 4358 А ртутной лампы. К сожалению, линия валентного колебания металл— углерод, которое часто трудно идентифицировать в ИК-спектре, в спектре КР также очень слабая. Низкая интенсивность и относительно плохая растворимость большинства цианидных комплексов в воде не позволяют получить достаточно данных по низкочастотным колебаниям. Джонс [386] отметил довольно сильное взаимодействие между и Аи(СЫ)Г, которое приводит к появлению новых линий КР в спектрах концентрированных водных растворов в дополнение к линиям дициа-нидного комплекса золота (I). Аналогичные эффекты могут быть, очевидно, приняты во внимание для объяснения лишних частот. Было сделано предположение, что растворы, приготовленные из K[Hg( N)з], содержат димерный ион [Н 2(СМ)б] , поскольку наблюдались три частоты валентных колебаний С—N1 при 2146, 2166 и 2195 см- [387]. Допускалось существование и структуры симметрии со связями ртуть—ртуть, однако, по-видимому, существует ион Н (СЫ) , и дополнительные линии обусловлены другими мономерными цианокомплексами ртути, находящимися в равновесии с Hg( N) . [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология